潘淑倩 余金鹏,,3,4 徐华胜,,3,4 周永贤,,3,4 张丽 王鹏飞,,3,4

1.上海化工研究院有限公司 2.上海绿强新材料有限公司 3.聚烯烃催化技术与高性能材料国家重点实验室 4.上海市聚烯烃催化技术重点实验室

丙烯是重要的有机化工原料和石油化工中间体。近年来，受丙烯下游产业的拉动，国内外对丙烯的需求持续增长。丙烷脱氢是增产丙烯的重要方式，包括使用铂系催化剂的Oleflex、PDH和STAR 工艺，以及使用铬系催化剂的Catofin和FBD工艺[1-2]。其中铬系催化剂因耐硫性较强、催化剂活性较高、生产成本低而受到人们的重视。然而，铬系催化剂仍存在易积炭失活等问题[3]。因此，如何抑制铬系催化剂使用过程中积炭生成、提高催化活性是当前研究热点之一[4]。

丙烷脱氢铬系催化剂主要由载体与活性组分CrOx组成。一方面可以通过载体孔道结构与表面性质优化，抑制积炭生成，或提高催化剂抗积炭能力；另一方面，也可以通过活性组分CrOx的负载过程优化，抑制积炭生成，提高催化活性[5-7]。有研究表明[8-9]，微介孔复合结构的催化剂载体，介孔可以提供快速的传质通道，微孔有利于提高金属的分散度，从而起到提高反应速率的作用。研究在前期工作中已对载体进行了优化，通过微孔ZSM-5分子筛与介孔Al2O3复合构造了复合载体，并用其负载CrOx制得铬系催化剂，所得催化剂的活性与抗积炭能力明显提升[10]。研究表明，铬前驱试剂对于丙烷脱氢的催化性能影响也较大。Gorriz等[11]以氧化铝为载体，羧酸盐等为前驱试剂制备负载型铬系催化剂，考察其对丙烷脱氢催化性能的影响，发现铬的羧酸盐与载体作用较弱，导致表面物种团聚。……