吴红梅 章雪芳 陈宝兴 邬伟国(浙江闰土股份有限公司，浙江 绍兴 312300)

0 引言

取代苯基硫脲是分散红152、153、145、177等红色染料的重要中间体，其制备方法目前普遍采用水相法[1-5]，即在酸性条件下取代苯胺和硫氰酸铵发生硫脲化反应合成产物，其生产过程中会产生大量高COD、高盐、高硫氰酸根(SCN-)的酸性废水。以浙江闰土股份有限公司对硝基苯基硫脲合成产生的废水为例分析，每吨产品约产生8t 含硫酸铵约10wt%、硫氰酸铵约2.8wt%、硫酸约4.8wt%、CODcr35000ppm 的废水。

本文对废水主要成分分析，通过中和、置换、氧化、浓缩结晶等工序集成，设计出一条无害、资源化清洁处理取代苯基硫脲类废水的处理方法。

1 实验

1.1 实验试剂及仪器

液氨、硫酸铜、25%双氧水、硫酸亚铁、亚硫酸铵，所有实验试剂均为工业级。废水取自浙江闰土股份有限公司对硝基苯基硫脲合成产生的废水，其中含硫酸铵10.3wt%、硫氰酸铵2.8wt%、硫酸约4.5wt%、CODcr36840ppm。

电动搅拌器、循环水式真空泵、过滤设备一套、分析天平、温度计、CLT-12型COD 速测仪。

1.2 实验方法

1.2.1 氧化亚铜的制备

在250mL 烧瓶中加入30wt%的硫酸铜溶液，升温到80℃，慢慢滴加20wt%亚硫酸铵溶液，用氨水控制pH=4～5，保温1h，得红棕色氧化亚铜[6-9]悬浊液，待用。

1.2.2 废水处理

(1)中和：在500mL 烧杯中加入300g 废水，搅拌下通入液氨中调节pH 值，过滤，得对硝基苯胺7g，含量89.6%，可回用于产品合成；滤液Ⅰ外观为黄绿色，CODcr约12500ppm。

(2)置换：在滤液Ⅰ中加硫酸调节pH 值，加入待用的氧化亚铜悬浊液，搅拌1小时，过滤，得硫氰酸亚铜和滤液Ⅱ，CODcr约8500ppm。

(3)芬顿氧化[10,11]：滤液Ⅱ用硫酸调节pH 值，加入硫酸亚铁，升温，滴加28wt%双氧水，滴毕，保温1h，用氨水调pH 到7～8，加入体积量0.3%的活性炭，过滤，得活性炭渣和滤液Ⅲ。……