梁增英 杨勇(中国石化塔河炼化有限责任公司质量计量检验中心，新疆 库车 842000)

1 引言

在污水排放控制标准中，化学需氧量是污水排放总量控制的重要指标之一。而氯离子又是影响化学需氧量测定结果的重要因素之一。通常测定水中COD 值采用水质化学需氧量的测定重铬酸盐法(HJ 828—2017)，该标准适用于地表水、生活污水、工业废水中化学需氧量的测定，由于实验过程加银作催化剂，Cl-与Ag+作用生成AgCl 沉淀物，使催化剂中毒，AgCl 沉淀物也被重铬酸钾氧化，消耗氧化剂，而且生成的白色沉淀使滴定终点颜色发灰，不易准确滴定，不适用于含氯化物浓度大于1000mg/L(稀释后)的水中化学需氧量的测定。

氯离子校正法是目前应用较为广泛的测定高氯废水COD的测定方法，硫酸银需要在加热30min 后加入，由于试验中多了一次氯离子测定，相对操作过程比较繁琐，消耗的时间也比较长。无法验证加热30min 时氯离子是否氧化完全。当氯离子氧化不完全时对硫酸银催化剂的活性影响很大，最终会影响COD 的准确性。部分化工废水、炼油废水等Cl-浓度都超过2000mg/l，而其本身的COD 值却不高，由于高含氯对其测定结果会产生较大误差。为了能真实、简易地测定水样的COD 值，本实验针对此类高氯离子COD 值的标准样品，采用不同分析方法比较，选择一种准确度较高且操作较为简便的方法。

2 实验

2.1 氯气校正法(HJ/T 70—2001)

2.1.1 标准样品

用基准试剂NaCl 配制Cl-浓度分别为1000mg/L，2000mg/L，2500mg/L，5000mg/L，10000mg/L 的一系列化学需氧量标准水样。

2.1.2 不同Cl-浓度标准样品分析

由表1、表2可以看出，无论邻苯二甲酸氢钾配制还是标准样品配置的标准溶液的COD 值普遍偏高。……