朱干龙

（淮化集团乙二醇厂，安徽淮南232000）

淮化集团乙二醇装置采用上海浦景化工技术有限公司、华东理工大学和安徽淮化集团自主创新研发的“合成气经草酸酯间接法合成乙二醇”技术（该技术属于“煤化工路线”合成乙二醇方法），其工艺路线包括三个步骤：亚硝酸甲酯（MN）再生酯化反应、草酸二甲酯（DMO）制备羰化反应和DMO 加氢反应。酯化单元中MN 的制备反应很容易进行，不需要催化剂，反应温度在30℃～90℃之间，压力常压即可。CO 偶联反应制备DMO过程的主要作用是：回收NO并重新生成MN，实现了NO和MN在整个流程中的循环再利用。因此，在CO偶联制备DMO 的过程中，再生酯化反应与偶联反应相辅相成，缺一不可。NO 的循环利用和补充NO 经氧气（O2）氧化后，可与甲醇（ME）发生酯化反应生成MN，如反应（1）所示：

MN再经羰化反应后可生成NO，如反应（2）所示：

虽然理论上NO 可实现零损耗，但由于伴随着不可逆副反应的发生，羰化反应后NO 的浓度会逐渐降低，从而影响酯化过程中MN 的生成量，并导致羰化工段DMO的产量下降；另一方面，随着原料气中不可避免地含有不凝性气体（如N2等)，会导致系统中惰性气体组分逐步增加，系统压力升高，所以需要对系统循环气进行驰放。在排驰放气的同时，也会损耗部分NO 和MN 气体。以上这些原因决定了系统需要补充NO。本工艺中NO 的补充来源于淮化集团自主研发的军工产品液体N2O4。流程中设置了氮氧化物中间槽V-50100 作为氮氧化物储槽，利用屏蔽泵输送进系统，根据羰化反应进料气中的NO浓度高低调节泵出口调节阀，控制氮氧化物的补充量，以维持整个系统中总氮（NO和MN）含量的比例。……