朱国英

摘   要  石台县位于安徽省皖南山区西部，享有中国三大富硒地（湖北恩施、陕西紫阳、安徽石台）之一的美誉。加强土壤和农产品中硒含量的检测对石台县发展富硒农业具有十分重要的意义。采用随机抽样的方法采集了石台县土壤样品30个、4大类（茶叶、稻谷、蔬菜、水果）54个主要农产品样品，采用氢化物原子荧光光谱法测定了样品中硒元素的含量。测定结果：1）土壤样品30个，硒含量范围在0.102～2.386 mg·kg-1;2）茶叶样品22个，硒含量范围在0.212～0.483 mg·kg-1;3）稻谷样品8个，硒含量范围在0.16～0.29 mg·kg-1;4）蔬菜类样品12种，硒含量范围在0.002～0.034 mg·kg-1;5）水果类样品12个，硒含量范围在0.037～0.048 mg·kg-1。测定结果表明石台县土壤硒含量处于富硒或中硒区，农产品中硒含量均达到国家规定的农产品含硒量标准，是天然富硒食品。

關键词   土壤;农产品;硒元素;测定;安徽省池州市石台县

中图分类号：S151.9    文献标志码：A    DOI：10.19415/j.cnki.1673-890x.2019.28.016

硒（Se）是人体必需的微量元素。土壤中的硒包括元素硒、亚硒酸盐、硒酸盐和有机硒等多种形态，全硒是指各种形态硒的总和[1]。食物中硒的含量受地理影响很大，石台县位于安徽省皖南山区西部，享有中国三大富硒地（湖北恩施、陕西紫阳、安徽石台）之一的美誉。富硒区（0.4～3.0 mg·kg-1）占石台县面积的70%，是不可复制的天然富硒地。因此，加强土壤和农产品中硒含量的检测对石台县发展富硒农业具有十分重要的意义。

1 材料与方法

1.1 样品来源

采用随机抽样的方法采集了石台县土壤样品30个、4大类（茶叶、稻谷、蔬菜、水果）54个主要农产品样品。石台县为高山丘陵地区，茶叶是本地的主要产业，茶叶样品抽样数量22个;稻谷相对较少，抽样数量8个;蔬菜、水果样品各12个。

1.2 实验方法

1.2.1 样品预处理

1.2.1.1土壤预处理

将采集到的土壤样品均匀混合，用四分法取1 kg作为一个土壤样品[2]。为防止样品受到重金属的污染，在样品采集和保存处理过程中要严格避免使用金属制品。样品经自然风干、去杂后，磨细过0.149 mm筛，装入磨口瓶中，待测。

1.2.1.2农产品预处理

稻谷、茶叶等含水量较低的样品，除去杂物，取可食部分，经样品粉碎机粉碎均匀，储存于塑料瓶中，待测。蔬菜、水果等含水量较高的样品，洗净晾干，取可食部分，制成匀浆，储存于塑料样品瓶中，待测。

1.2.2 样品消解

1.2.2.1土壤样品消解

准确称取土壤样品2 g放入100 mL锥形瓶中，加入体积比为4∶1的硝酸、高氯酸的混合液，放置过夜。次日，在自动控温消化炉上将温度设置为160 ℃进行消化成灰白色，继续消化至冒白烟，稍冷后，加入10 mL盐酸溶液于锥形瓶中。放置于沸水浴锅中加热10 min后取下，冷却至室温，将消化液转入50 mL容量瓶中，并用去离子水定容至刻度。同时，做试剂空白实验。

1.2.2.2农产品样品消解

准确称取蔬菜、水果等湿样样品2.0～5.0 g，稻谷、茶叶等干样样品0.5～2.0 g，放入微波消解罐，加入5～10 mL硝酸，按照微波消解的操作步骤进行消解。等待冷却后，取出消解罐，放置于电热板上，于120～160 ℃加热赶酸至近干。将消化罐放冷，将罐内消化液转移至10 mL或20 mL容量瓶中，用少量水洗涤消解罐2～3次，并倒入容量瓶中，用水定容至刻度。同时，做试剂空白实验。

1.2.3 仪器与试剂

1.2.3.1主要仪器

AFS-9700原子荧光光谱仪（北京科创海光公司）、微波消解仪（上海屹尧）、感量为0.1 mg和1.0 mg的电子天平（上海精密科学仪器有限公司）、ECH-1可调式电热板（上海新仪）、分析用乙炔气和空气压缩机、硒微量元素空心阴极灯、样品粉碎设备如XH-200粉碎机（上海嘉定粮油检测仪器厂）、艾科浦AFX1-1001-P超纯水器（重庆颐洋）。

1.2.3.2主要试剂

GB/T6682规定的二级水、盐酸（HCl）、硝酸（HNO3）、高氯酸（HClO4）、氢氧化钠（NaOH）、过氧化氢（H2O2）、硼氢化钠（NaBH4）、铁氰化钾[K3Fe（CN）6]，以上试剂均为优级纯。

1.2.4 标准溶液的配制

所测的硒元素标准储备液均购置于国家标准物质研究中心。测定时，将硒微量元素的标准储备液逐级稀释至硒标准系列溶液。

1.2.4.1硒标准中间液

先吸取硒标准储备液（1 000 mg·L-1） 1.0 mL放入100 mL容量瓶中，用5 mL浓硝酸+95 mL实验室用二级水的混合液，定容至刻度，此溶液为标准中间液，浓度为100 mg·L-1。

1.2.4.2硒标准使用液

吸取硒标准中间液（100 mg·L-1） 1.0 mL放入100 mL容量瓶中，用5 mL浓硝酸+95 mL实验室用二级水的混合液，定容至刻度，此溶液为标准使用液，浓度为1.00 mg·L-1。

1.2.4.3硒标准系列溶液

吸取硒标准使用液（1.00 mg·L-1） 0 mL、0.500 mL、1.00 mL、2.00 mL、3.00 mL放入100 mL容量瓶中，加入（100 g·L-1）的铁氰化钾溶液10 mL，用5 mL浓硝酸+95 mL实验室用二级水的混合液定容至刻度，此为硒系列标准溶液，质量浓度分别为0 μg·L-1、5.00 μg·L-1、10.0 μg·L-1、20.0 μg·L-1、30.0 μg·L-1。

标准系列溶液的浓度可根据样品中硒含量的多少和仪器的灵敏度作适当调整。

1.2.5 测定条件

硒元素用原子荧光光谱仪检测，按照原子荧光光谱仪使用说明书调节负高压、灯电流、原子化器温度、载气流量等参数至最佳状态，具体见表1。

1.2.6 绘制标准曲线

1.2.6.1土壤样品硒的标准曲线

将土壤硒分5个浓度进样，分别为0 μg·L-1、1.0 μg·L-1、2.0 μg·L-1、4.0 μg·L-1、8.0 μg·L-1，浓度（C）为横坐标，荧光强度（A）为纵坐标，得到回归方程、线性范围和相关系数，为y=75.902x+4.903 3，R2=0.999 2。

1.2.6.2农产品样品中硒的标准曲线

将农产品样品硒分5个浓度进样，分别为0 μg·L-1、5.0 μg·L-1、10.0 μg·L-1、20.0 μg·L-1、30.0 μg·L-1，以5 mL浓硝酸+95 mL实验室用二级水的混合液为截流，以（8 g·L-1）硼氢化钠溶液为还原剂，将硒标准系列溶液按浓度由低到高分别导入原子荧光仪中，测定其荧光强度，以浓度（C）为横坐标，荧光强度（A）为纵坐标，计算回归方程、线性范围和相关系数。为通过标准曲线计算Se含量。y=56.716x-20.588，R2=0.999 4。

2 结果与分析

2.1 样品测试结果（见表2）

上述结果表明：30个土壤样品的测量值范围为0.102～2.386 mg·kg-1，中值为1.898 mg·kg-1;22个茶叶样品的测量值范围为0.212～0.483 mg·kg-1，中值为0.429 mg·kg-1;8个稻谷样品的测量值范围为0.16～0.29 mg·kg-1，中值为0.27 mg·kg-1;12个蔬菜样品的测量值范围为0.002～0.034 mg·kg-1，中值为0.024 mg·kg-1;12个水果样品的测量值范围为0.037～0.048 mg·kg-1，中值为0.043 mg·kg-1。

2.2 结果分析

2.2.1 土壤

在石台县各乡镇随机抽取土壤样品30个进行检测，检测土壤中全硒含量范围在0.102～2.386 mg·kg-1，其中：达到中硒标准指标（0.2 mg·kg-1）以上的有25个，占检测样品总数的83.34%;达到国家规定的富硒标准（0.4～3.0 mg·kg-1）的有20个，占检测样品总数的66.7%。

2.2.2 茶叶

在石台县各乡镇随机抽取茶叶样22个进行检测，硒含量范围在0.212～0.483 mg·kg-1，其中：达到农业部行业标准《（NY/T600-2002）富硒茶》富硒指标（0.25 mg·kg-1）以上的有15个，占检测样品总数的68.19%，所有茶叶均达到池州市《石台硒茶》的地方标准（茶产品硒含量0.10～4.00 mg·kg-1）。

2.2.3 稻谷

在石台县随机抽取稻谷样品8个，硒含量达到国家规定的富硒米含硒量标准（硒含量0.07～0.30 mg·kg-1为富硒大米），其中仙寓镇大山村有3个稻米样品，硒含量更是高达0.27～0.29 mg·kg-1，表明该地区生产的大米为天然富硒大米。

2.2.4 蔬菜类

抽取白菜、辣椒、茄子、蕃茄、四季豆等12种有当地特色且规模较大的蔬菜各1个样进行检测，硒的含量范围在0.002～0.034 mg·kg-1。据有关资料显示：植物类农产品硒含量在0.002～0.005 mg·kg-1为中硒、硒含量在0.005 mg·kg-1以上为富硒的相关标准，所检蔬菜均达到中硒标准，其中9种蔬菜达到富硒标准，占被检测样品总数的69.23%。

2.2.5 水果类

取本地特色水果（梨、桃、草莓等）样品12个，硒含量范围在0.037～0.048 mg·kg-1，所检水果均为富硒水果（含硒量為0.005 mg·kg-1以上为富硒）。

3 小结

本实验采用随机抽样的方法采集了石台县土壤样品30个、4大类（茶叶、稻谷、蔬菜、水果）54个主要农产品样品，采用氢化物原子荧光光谱法测定了样品中硒元素的含量。测定结果表明石台县土壤硒含量处于富硒或中硒区，农产品中硒含量均达到国家规定的农产品含硒量标准，是天然富硒食品。

参考文献：

[1] 郑亮，朱妙琴.微波消解-原子荧光光谱法测定循环种植土壤中的硒[J].中国无机分析化学，2013，3（3）：21-23.

[2] 吴爱美.安徽省池州市拟建蔬菜生产基地土壤重金属含量的监测分析与评价[J].安徽农业科学，2016，23（2）：220-221.

[3] 北京科创海光仪器有限公司.原子荧光分析方法手册[Z].北京：北京科创海光仪器有限公司，2015.

（责任编辑：敬廷桃）