唐 念 陈 伟 李 丽 周永言

（1.广东电网有限责任公司电力科学研究院，广东 广州510080；2.浙江省化工研究院有限公司，浙江杭州310023）

0 前言

三氟碘甲烷（CF3I，FIC-1311）是氟碘烃的重要产品，常温下为无色、无味气体，沸点-22.5℃，由于其良好的环境性能（ODP＝0，20年GWP值低于5），无毒，阻燃，不仅在替代品方面具有无可比拟的优势，而且在引入三氟甲基作为含氟中间体方面也有广泛应用。

1 CF3 I的合成方法

目前，CF3I的合成方法主要有4种，即三氟醋酸盐分解法、气相催化法、三氟溴甲烷液相法和氟气氟化法。

1.1 三氟醋酸盐分解法

R N Haszeldin［1］采用（CF3CO2）nM（M＝Ag，Na，K，Hg，Pb，Ba）和 I2为原料，在极性溶剂中加热脱羧制备三氟碘甲烷，这是较早公开的制备方法。反应式如下：

其中，三氟乙酸银的热分解温度低且产率较高（大于＞80%），是较好的反应原料，但银盐价格昂贵，限制了其应用，因此，化学家一直尝试用相对廉价的三氟乙酸钾或三氟乙酸钠来替代。

Paskovich等［2］发现，氟乙酸钾或三氟乙酸钠在N，N-二甲基甲酰胺（DMF）中反应10 h以上，三氟碘甲烷收率可达70%，由于此反应机理中存在自由基过程，许华堂等［3］使用极性非质子化溶剂环丁砜替代DMF以改善介质环境，取得较好的效果，在170～180℃反应4 h，CF3I收率可达80%。此类方法具有反应收率高、反应简单等优点，同时也存在反应剧烈和三废量大等问题。实验室制备较为简单，工业化生产还需优化。

1.2 气相催化法

Nagasaki［4］成功开发了一种独特的催化剂用于CHF3与I2气相法反应生产CF3I。该反应最有效的催化剂体系是碱金属盐负载在活性炭上，对反应机理进行了研究，研究表明：反应首先通过CF2卡宾在催化剂表面形成中间体，然后卡宾歧化成CF3自由基，再与I2反应得到CF3I。……