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联产多卤代烯烃和氟化烷烃的方法及氟化催化剂研究

2019-10-21余慧梅

有机氟工业 2019年3期
关键词:催化剂

杨 波 张 彦 余慧梅 方 敏

(浙江衢化氟化学有限公司,浙江衢州324004)

0 前言

1,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234ze)属于氢氟烯烃(HFO)系列,是重要的第四代制冷剂和发泡剂。HFO-1234ze有Z型和E型两种,Z型沸点为9℃,E型沸点为-19℃,温室效应值(GWP)为6,Z型可作为发泡剂,E型可以与其他物质混配作为制冷剂使用[1]。

1-氯 -3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zd)有 Z型和E型两种,E型沸点为19℃,Z型沸点为38℃,大气寿命26 d,臭氧耗损潜能值(ODP)约为0,GWP值<5,E型是新一代环保型发泡剂的首选,适用于家用电器、建筑保温、冷链运输和工业保温等领域所用聚氨酯隔热材料的发泡,是 CFC、HCFC、HFC和其他非氟碳发泡剂的最佳替代发泡剂。与现有发泡剂体系(HFC-245fa和环戊烷)相比具有更为优异的导热系数和整机能耗水平,分别比相同型号的HFC-245fa和环戊烷体系冰箱在导热系数方面降低7%(与HFC-245fa体系相比)和12%(与环戊烷体系相比),并且在整机能耗方面降低了3%(与HFC-245fa体系相比)和7%(与环戊烷体系相比)[2]。

1,1,1,3,3-五氟丙烷(HFC-245fa)是一种对大气臭氧层安全的氟化烃化合物,其臭氧耗损潜能值为0,温室效应值低,不燃、毒性低,目前主要用作三氟氯甲烷(CFC-11)和 1,1,1-三氯氟乙烷(HCFC-141b)发泡剂的替代品,还广泛应用于溶剂、喷射剂、灭火剂和干蚀刻剂方面[3-4]。

HCFO-1233zd的制备方法主要以 1,1,1,3,3-五氯丙烷(HCC-240fa)和HF为原料,采用气相法合成。反应产物有Z型和E型两种,目前Z型用途较少,所以还需将Z型异构化为E型。

HFC-245fa的制备方法主要以1,1,1,3,3-五氯丙烷和无水氟化氢为原料,以液相法合成为主,一般采用Sb、Sn或Ti的氯化物作催化剂,反应温度较低、能耗低,但设备腐蚀严重,间歇式操作,环保问题突出[5-6]。……

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