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白酒酒糟综合利用技术研究进展

2019-09-04胡志强李存福张国顺梁吉雷何清明丁志阳

山东化工 2019年15期
关键词:蛋白饲料酒糟白酒

胡志强,李存福,张国顺,梁吉雷,何清明,丁志阳,刘 露

(1.泰州学院 医药与化学化工学院 江苏省手性医药化学品生物制造重点实验室,江苏 泰州 225300;2.泰州市梅兰春酒厂有限公司,江苏 泰州 225300)

白酒的酒糟又名丢糟、酒醅糟,是酒醅发酵完后再经过蒸馏出酒后残留的固态混合物,是白酒制造行业最大的副产品。如图1所示从2008年到2016年我国白酒行业一直保持着产能的高速增长,2017年白酒行业产量有所下降,主要是因为受2012年末白酒质量安全事故和政府严加惩治政治贪腐等影响,市场对白酒的需求变少,影响了行业产量的增长[1]。随着白酒市场的复苏,2018年我国白酒产量开始上涨。每生产1 t白酒,将会产生6~10 t的酒糟[2]。如果白酒与酒糟按照1∶8的比例计算,2018年全国酒糟产量达到1.1亿t。酒糟的含水量较高,堆放过程中会有大量污水渗出,产生的酒糟渗滤液中含有大量的有机污染物。这些污染物酸度高,其中化学需氧量(COD)高达100 g/L,对环境造成了严重的污染[3]。除了水分外,酒糟中含有大量的有机物和营养物质。利用酒糟作为原材料制作生物有机肥,不仅可以解决环保问题,还能够为绿色食品的生产提供有机环境,实现酒糟大规模资源化利用,具有较高的经济、环保和社会效益。

图1 2008~2018年白酒产量情况

Fig.1 Production of liquor from 2008 to 2018

1 酒糟成分分析

由于白酒生产采用的原材料和生产工艺等存在差异,造成白酒发酵产生的酒糟营养成分种类和含量各不相同,但酒糟中含有相当丰富的营养物质。酒糟主要是由水、稻壳、糖、淀粉、蛋白质和有机酸等有机物质构成。从表1中可以看出,干糟中的营养物质的含量都要高于鲜糟。与常规饲料玉米相比,干糟中除了粗淀粉外,干糟中其余营养物质的含量(粗蛋白、粗脂肪、无氮浸出物等)均相对比较高。

表1 酒糟中常规营养成分[4]Table 1 Conventional nutrient in distiller's grains

注:无氮浸出物内包含了粗淀粉。

表2 白酒糟中氨基酸含量[4]Table 2 Amino acids content in distiller's grains

注:*表示必需氨基酸。

表3 白酒糟中的维生素含量[4]Table 3 Vitamin contents in distiller's grains

表4 白酒糟中的无机元素含量[4]Table4 Inorganic element content in distiller's grains

表2~4向我们证明酒糟中含有多种氨基酸、维生素和丰富的酸、酯及醇等发酵产物。由此可见,酒糟中营养成分非常丰富,具有广阔的开发利用价值。

2 酒糟利用现状

2.1 生产饲料

酒糟中含有大量的淀粉、蛋白质、氨基酸和维生素等营养成分,十分适合畜禽喂养。酒糟作为畜禽饲料,主要有三种方式:直接饲喂、加工成酒糟蛋白饲料和养殖高蛋白昆虫后喂饲[5]。

2.1.1 直接饲喂

利用鲜酒糟或者简单干燥处理后的酒糟直接作为饲料喂养畜禽,方法简单,并且成本低廉。但是,这种方法也存在诸多弊端:鲜酒糟直接饲喂牲畜,适口性差,不易吸收消化;酒糟容易霉烂,产生病毒,污染环境;鲜酒糟含水率高,易变质,难运输,对于量大而集中的大、中型的酒厂很难从根本上解决这个问题[6]。

2.1.2 微生物发酵

利用微生物发酵技术开发利用酒糟生产高蛋白饲料,提高酒糟附加值,解决目前蛋白质饲料严重短缺问题,是当前研究的重点方向。

经过微生物对酒糟代谢发酵,可以产生大量的菌体蛋白和代谢产物。例如消化酶,多种维生素和有机酶等多种活性物质。这些物质不但能够改善饲料口味,而且能够提供动物生理代谢不可缺少的营养元素[7]。相比与采用单一菌种,研究证实采用复合菌种发酵酒糟可以得到蛋白质含量更高的饲料。卢向阳等人利用优良菌种117号产朊假丝酵母、136号热带假丝酵母、白地霉和扣囊拟内孢霉混合发酵白酒酒糟,可以将饲料中粗蛋白的含量提高58%,氨基酸、钙和磷的含量也会显著增加,而粗纤维和单宁含量则明显降低,达到国家蛋白饲料质量标准的要求[8]。王成涛等采用了绿色木霉、米曲霉、白腐真菌、产朊假丝酵母、白地霉和地衣芽孢杆菌混合微生物协同发酵啤酒酒糟生产蛋白饲料,发酵产物粗蛋白含量达到34.6%,并具有较高的半纤维素酶、纤维素酶和淀粉酶活性等[9]。

目前此种方法利用酒糟生产蛋白饲料还局限于实验室,距离形成规模产业化生产还有相当的距离[10]。

2.1.3 养殖高蛋白昆虫

蝇蛆和蚯蚓等均是很好的动物性蛋白饲料,含有丰富的氨基酸,品质高,深受养殖户欢迎。采用酒糟和动物粪便作为培养物饲养蚯蚓和蝇蛆等,能够充分利用酒糟中的有效成分,已经日趋流行。干蚯蚓中蛋白61%,赖氨酸5.3%,蛋氨酸0.73%。蝇蛆干粉中蛋白质含量53.3%,赖氨酸4.1%,蛋氨酸1.4%,并且具有抗菌促生长的功能,可以用于鸡、鸭、猪和水产养殖的活饲料[11]。同时,饲养这些作物的废渣也是一种氮含量很高的有机肥,可以制成高品质的复合化肥,具有广阔的应用市场[12]。

2.2 生产化工原料

白酒酒糟中含有很多有用的化学物质,从酒糟中提取这些物质可以实现白酒酒糟的资源化利用。

2.2.1 提取植酸

酒糟中含有植酸,可以作为生产植酸的原料。张云鹏等以白酒酒糟为原料,通过盐酸浸提法进行酸渍,浸取液经过一系列处理后,植酸的提取量可达到16.92 mg/g[13]。

2.2.2 生产甘油

酒糟能够生产甘油。孙书静采用废酒糟,经过糖化、发酵和离子交换方法提纯除杂等工艺产生精甘油,精甘油中丙三醇的含量可达90%~95%,精甘油的收率能够达到8%~9%[14]。

2.2.3 生产木糖醇

木糖醇是一种重要的功能性五碳糖醇,在体内代谢不需要胰岛素参与,可以直接通过细胞被人体吸收。此外,木糖醇还有类似甘油和其它多元醇的优异特性,所以广泛地被运用与国防、医疗、化工、皮革、涂料和食品等行[15-16]。酒糟可以作为生产木糖醇的原料。在优化后的发酵条件下,采用热带假丝酵母直接发酵,经过石乳中和等简单处理的酒糟水解液,可以得到较高产率的木糖醇[17]。

2.2.4

丁二酸是重要的一种平台化合物,在化工、医药、食品、农药。防腐剂等领域有广泛用途。周小兵等人利用酒糟为原料,采用琥珀酸放线杆菌 Actinobacillus succinogenes F3-21可以发酵产生丁二酸,丁二酸产量可高达28.8 g/L[18]。

2.3 生产燃料

除了水分以外,酒糟中绝大部分为有机物。所以,酒糟能够作为能源利用。作为能源利用酒糟的方式很多,可以直接燃烧,发酵产生沼气,生产乙醇,还可以气化产生燃气。

2.3.1 直接燃烧

研究表明,除了将近60%的水分外,酒糟中含有约40%的有机物,这部分物质的可以作为生物质可燃物质。干燥酒糟的挥发分比较高,高于250℃都能够着火燃烧[19]。干燥的酒糟的软化温度高于1290℃,可以作为锅炉燃烧材料[20]。另外,酒糟还可以作为循环流化床过路的燃料[19]。

2.3.2 发酵产生沼气

酒糟中含有大量的有机酸、淀粉和蛋白质等易降解有机物。厌氧条件下,经过厌氧微生物发酵,酒糟中易降解有机物可分解成沼气。利用这个特点,酒糟厌氧发酵后可以生产沼气能源,同时沼渣还能够作为肥料。

孙珂研究发现可以将酒糟淘洗后,对洗出物进行厌氧发酵生产沼气;也可以将酒糟和餐厨垃圾、猪粪、秸秆等其他有机物混合发酵生产沼气。 添加餐厨垃圾,有助于提高总甲烷产率,但较高的固含率会影响微生物的代谢活性,降低反应速率,延长发酵周期[21]。

2.3.3 生产燃料乙醇

采用固态发酵工艺,利用酒糟生产燃料乙醇,产率可达到4.18%[22]。采用霉菌分解纤维素和优良酵母菌发酵,能够分解酒糟中部分纤维素,提高燃料乙醇产率。江鹏研究表明纤维素和淀粉利用率可以达27.15%和41.11%,燃料乙醇的产率能够达到6.15%[23]。

2.3.4 气化生产燃气

在适宜的温度、空气和水蒸气的条件下,生物质能够发生热解、氧化和还原重整等反应,最终转化为一氧化碳(CO),氢气(H2)和低分子烃类等可燃气体。酒糟的主要成分为稻壳、淀粉和蛋白质等。这些物质均为生物质,能够发生气化反应。酒糟气化的主要产物为燃气、木炭和焦油等,而且污染物便于集中控制。因此,气化生产燃气是酒糟燃料利用的一个发展方向[3]。

3 结语

我国白酒生产一直都采取固态发酵和固态蒸馏传统的酿造工艺,生产了大量的发酵残留产物-酒糟。针对这种现状,一是根据不同酒糟独特的营养成分,进行相应的具体分析,最大程度地利用其营养成分;二是采用混合菌种发酵酒糟生产高蛋白饲料;三是积极探索添加酶制剂的种类和用量,提高酒糟的利用率。通过各种处理方法的综合利用,提高酒糟资源化利用率。

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