回瑞华，侯冬岩，李铁纯，刁全平

(鞍山师范学院 化学与生命科学学院,辽宁 鞍山 114007)

萝卜又名莱菔，为十字花科植物，是一种国内外广泛种植的经济作物，在我国各地均有分布，主产于黑龙江、辽宁、河北、河南、浙江等地，在我国已有近三千年的种植历史.萝卜籽是萝卜成熟的种子，其性平、味辛，归肺、脾、胃经，对治疗咳嗽、多痰喘促、唾脓血、食积、气胀气臌、风秘气秘、头痛、跌打损伤及瘀血胀痛等有显著效果[1-2].现代研究表明,萝卜籽主要含有脂肪酸、挥发油、多糖等，特别是萝卜籽中含油率高，油中不饱和脂肪酸含量较高，含有丰富的亚油酸、亚麻酸和芥酸等[3-6].有关萝卜籽的研究主要集中于育种、种植和药用价值，对萝卜籽化学成分的研究报道甚少，特别是关于萝卜籽脂肪酸的研究少见报道.本文采用索氏提取法对4种萝卜籽脂肪油进行提取，再进行甲酯化处理，采用气相色谱-质谱联用方法对其脂肪酸组成及相对百分含量进行分析，为深入开发利用萝卜籽提供一定的科学依据.

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂

HP6890GC/5973MS型气相色谱-质谱联用仪,美国惠普公司；R2-201型旋转蒸发器，上海中科机械研究所；索氏提取器，江苏高邮市教研仪器厂；KQ-250B型超声波清洗器，昆山市超声仪器有限公司；AL204型电子天平，梅特勒-托利多公司有限公司.

石油醚(60～90 ℃)、甲醇、正己烷及氢氧化钠(所用试剂均为分析纯，水为二次蒸馏水).

萝卜籽样品：红萝卜籽、青萝卜籽、白萝卜籽、水萝卜籽均产于辽宁鞍山.

1.2 样品的处理

将4种萝卜籽分别放在30 ℃烘箱中干燥至恒重,粉碎过0.45 mm筛备用.

1.3 萝卜籽油的提取

分别称取25 g经处理过的4种萝卜籽粉，放入滤纸筒中，装入索氏提取器中，加入150 mL的石油醚，回流萃取6 h，得黄色透明萃取液，除去石油醚,得到亮黄色清亮油状液体，为萝卜籽油.

1.4 脂肪酸的甲酯化

分别取1.3中4种萝卜籽油各1 mL，加入正己烷4 mL,再加NaOH甲醇液(0.5 mol) 2 mL,在水浴上回流10 min,取出冷却移至刻度试管中,加水至20 mL超声振荡、提取、离心，取上层清液，待做GC-MC分析[7-9].

1.5 气相色谱-质谱测定及分析

1.5.1 气相色谱条件 色谱柱：HP-5弹性石英毛细管柱；升温程序：初始温度100 ℃，以20 ℃/min升至200 ℃，以2.5 ℃/min升至230 ℃，再以10 ℃/min升至270 ℃(保持15 min)；汽化温度:290 ℃；进样量0.3 μL；载气(He)流量:1 mL/min；分流比:50∶1；溶剂延迟3 min.

1.5.2 质谱条件 电子轰击离子源；离子源温度230 ℃；四极杆温度150 ℃；倍增器电压1 341 V；电子能量70 eV；发射电流34.6 μA；接口温度230 ℃；质量扫描范围20～500 m/z.

1.6 实验步骤

取经1.4处理过的4种萝卜籽样品各0.3 μL,用气相色谱-质谱联用仪进行进样分析，总离子流图如图1～图4所示.

图1 红萝卜籽脂肪酸甲酯的总离子流图

图2 青萝卜籽脂肪酸甲酯的总离子流图

图3 白萝卜籽脂肪酸甲酯的总离子流图

图4 水萝卜籽脂肪酸甲酯的总离子流图

2 结果与讨论

2.1 4种萝卜籽脂肪酸成分的组成及相对含量分析

4种萝卜籽脂肪酸甲酯的GC/MS总离子流，通过G1701BA化学工作站数据处理系统检索谱图库,结合人工谱图解析,确定样品脂肪酸的各个成分，按面积归一化法进行定量分析，分别求得各成分的相对百分含量如表1所示.

表1 4种萝卜籽脂肪酸成分的组成及其相对含量

注：表1中A、B、C、D分别代表样品红萝卜籽、青萝卜籽、白萝卜籽、水萝卜籽.

2.2 实验结果与讨论

4种萝卜籽脂肪酸鉴定结果由表1可知:红萝卜籽中鉴定出10种脂肪酸，共占红萝卜籽油总量的97.73%.饱和脂肪酸5种，占14.41%；不饱和脂肪酸5种，占83.32%，其中含量较多的9,12,15-十八碳三烯酸即亚麻酸26.41%，9,12-十八碳二烯酸即亚油酸12.09%,11-二十碳烯酸11.08%,二十二碳-13-烯酸甲酯即芥酸31.69%.

青萝卜籽中鉴定出10种脂肪酸，共占青萝卜籽油总量的98.99%.饱和脂肪酸5种，占12.83%；不饱和脂肪酸5种，占86.16%，其中含量较多的9,12,15-十八碳三烯酸即亚麻酸26.12%，9,12-十八碳二烯酸即亚油酸11.69%,11-二十碳烯酸12.55%,二十二碳-13-烯酸甲酯即芥酸33.82%.

白萝卜籽中鉴定出12种脂肪酸，共占白萝卜籽油总量的97.41%.饱和脂肪酸6种，占16.28%；不饱和脂肪酸6种，占81.13%，其中含量较多的9,12,15-十八碳三烯酸即亚麻酸23.59%，9,12-十八碳二烯酸即亚油酸11.77%,11-二十碳烯酸11.64%,二十二碳-13-烯酸甲酯即芥酸31.21%.

水萝卜籽中鉴定出10种脂肪酸，共占水萝卜籽油总量的98.45%.饱和脂肪酸5种，占12.79%；不饱和脂肪酸5种，占85.66%，其中含量较多的9,12,15-十八碳三烯酸即亚麻酸28.88%，9,12-十八碳二烯酸即亚油酸11.74%,11-二十碳烯酸12.82%,二十二碳-13-烯酸甲酯即芥酸30.29%.

4种萝卜籽脂肪酸中含有丰富的不饱和脂肪酸，主要包括亚油酸 (11.69%～12.09%)、亚麻酸(23.59%～28.88%)和芥酸 (30.29%～33.82%)，4种萝卜籽不饱和脂肪酸含量均达 81%以上，与其他常用油脂相比，4种萝卜籽油具有明显的不饱和性，具有开发价值，将会受到广泛的关注.