姚富鹏，梁秋萍,朱艳华

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化学需氧量是水质常规监测项目和评价水环境质量的指标之一，也是节能减排的重要考核指标，每年获取数以万计监测数据的同时，不可避免的引起铬、汞等污染物排放问题。①《水质 化学需氧量的测定 重铬酸钾法》(HJ 828-2017)是在《水质 化学需氧量的测定 重铬酸钾法》(GB 11914-89)的基础上：主要做了如下一些修改：将取样体积减半，减少样品测定过程带来的环境污染；将硫酸汞由固体改为溶液的形式对氯离子进行掩蔽，操作更简便；将硫酸汞的加入量由0.4g改为可根据样品中氯离子的含量按比例加入，加入前可进行氯离子含量测定或粗略判定，从而减少有毒物质硫酸汞的使用。②本文就该方法中氯离子的干扰方式、催化剂的催化效果等方面进行了探讨。

氯离子对化学需氧量主要从两个方面进行干扰，一是氯离子和重铬酸钾发生氧化还原反应，消耗掉部分重铬酸钾，从而导致结果偏大。二是氯离子和硫酸银反应，从而导致催化剂中毒。

1 氯离子和重铬酸钾的氧化还原反应

1.1 氯离子和重铬酸钾反应带来的产生的理论COD值

1.1.1 氯离子与COD的关系

K2Cr2O7+14Cl-=2KCl+2CrCl3+3Cl2+7H2O

m(K2Cr2O7)=0.588×m(Cl-)

1.2 硫酸亚铁铵和重铬酸钾的关系

6Fe(NH4)2(SO4)2+K2Cr2O7+7H2SO4=3Fe2(SO4)3+

Cr2(SO4)3+K2SO4+6(NH4)2SO4+7H2O

m(K2Cr2O7)=0.125 ×m[(NH4)2(SO4)2]

由于m(Cl-)=0.213×m[(NH4)2(SO4)2]

因此，氯离子和重铬酸钾反应，理论产生的COD值为：

C(CODCl-)=0.213×C(Cl-)

1.2 氯离子与重铬酸钾反应实际产生的COD值

1.2.1 实验

1.2.1.1 仪器与试剂

(1) COD 标准消解器

(2) 氯离子标准储备液(1000mg/L)