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可见光氧化还原与金属镍协同催化偶联反应研究

2019-01-18李蕾宫清嵩王贺

石油化工高等学校学报 2018年6期
关键词:芳基见式偶联

李蕾,宫清嵩,王贺



可见光氧化还原与金属镍协同催化偶联反应研究

李蕾,宫清嵩,王贺

(辽宁石油化工大学 化学化工与环境学部,辽宁 抚顺 113001)

可见光催化反应已经成为有机合成化学的重要工具之一。可见光氧化还原与金属镍协同催化偶联反应由于具有反应能垒低、条件温和以及选择性高等优点得到人们广泛关注。综述了近年来光氧化还原与金属镍协同催化碳-碳和碳-杂键形成反应的最新进展,另外,对光氧化还原催化C-X (X=C、N、O、P、S)键形成反应中涉及到的机理进行了详细的探讨。

可见光氧化还原;镍催化;交叉偶联反应;碳-碳键;碳-杂键

随着现代经济的高速发展,能源消耗日益增大,传统的化石资源也接近枯竭。与此同时,环境污染以及生态恶化等问题日渐严重。探索并合理使用绿色、可持续能源去发展温和、绿色、高效的化学反应,一直是有机化学家所追求的目标和前进的方向。可见光是清洁绿色可再生的自然资源,直接利用可见光作为能源实现有机反应在一定程度上可减少环境的污染以及能源的消耗。由于有机化合物的结构特征,大部分有机化合物对可见光的吸收非常少,但是通过引入光催化剂(光敏剂)和光催化循环,为可见光诱导的有机反应带来了新的研究契机[1⁃2]。光催化剂(以[Ru(bpy)3]2+络合物为例[3⁃4])受到光照激发形成不稳定的三重激发态,再通过得失电子的形式进行能量的转移,从而实现可见光在有机合成中的应用(如图1所示)。在可见光促进的有机反应中,光催化过程在十分温和的条件下产生了自由基阳离子或自由基阴离子。这些中间体它们不仅可以自身发生反应,而且还可以通过其他方式转化为反应性的自由基或离子。其反应途径与经典的热活化反应相比,具有更低的反应能垒、更温和的反应条件和更高的反应选择性,为有机反应提供新的途径[5⁃15]。

注:D = 电子给体; A = 电子受体

最近,将可见光氧化还原催化反应与其他催化体系相结合,为单一催化难以实现的反应提供了新的研究策略[16⁃17]。其中,可见光诱导的光氧化还原与过渡金属协同催化的交叉偶联反应取得了突破性的进展,M.S.Sanford[18⁃19]、M.Rueping[20]、F.Glorius[21⁃22]、C.J.Wu[23⁃24]等课题组分别将钯、铜、金、钴与光氧化还原催化相结合,实现了多种偶联反应的研究。特别是光氧化还原与金属镍协同催化的交叉偶联反应为碳-碳和碳⁃杂原子键的形成提供了许多途径。与传统偶联反应相比,这种双重催化体系可以通过单电子转移的机制促进过渡金属催化的氧化加成与还原消除等历程,从而实现那些依赖金属和配体自身能力无法进行的反应。并且这种双重催化过程在温和条件下进行,减少副产物的生成,为有机合成提供了新的思路。本综述将基于可见光氧化还原与金属镍协同催化体系就不同成键类型所参与的交叉偶联反应研究进展进行简要综述。

1 碳-碳键形成反应

1.1 C(sp2)-C(sp3)键的形成

2014年,L.Z.Wu等[25]率先报道了镍与光催化剂协同催化的C(sp3)-C(sp2)偶联反应(如图2所示)。该反应使用N⁃(叔丁氧羰基)脯氨酸与芳基溴化物为底物,在该反应机理中,光催化剂Ir[dFCF3ppy]2(dtbbpy)PF6受到光照激发为三重激发态的*IrIII络合物,这种三重激发态的*IrIII络合物具有较强的氧化性(1/2red[*IrIII/IrII] = +1.21 V vs SCE in CH3CN),可将底物N⁃(叔丁氧羰基)脯氨酸通过单电子转移的形式产生羧基自由基,随后脱羧为自由基中间体4,此时激发态被还原猝灭为IrII中间体;在光氧化还原催化循环进行的同时,芳基卤化物与Ni(0)物种发生氧化加成得到Ni(II)中间体7,中间体7迅速与中间体4结合形成中间体8;随即还原消除得到了最终偶联的产物10以及Ni(I)中间体9;最后,Ni(I)中间体9与IrII经单电子转移完成了光氧化还原与镍的催化循环。该反应指出{1/2red[NiII/Ni0] = -1.20 V vs SCE in DMF,1/2red[IrIII/IrII] =-1.37 V vs SCE in CH3CN},证明了光氧化还原促进Ni(I)到Ni(0)的还原反应在热力学上具有一定的可能性。

图2 可见光氧化还原与金属镍协同催化C(sp2)-C(sp3)交叉偶联反应机理

2014年,G.A.Molander课题组[26]几乎同时报道了相近的工作,实现了苄基三氟硼酸钾与芳基溴化物的可见光氧化还原与镍协同催化的偶联反应(如图3所示)。其具体的反应机理如下,苄基三氟甲基硼酸钾在可见光催化下形成苄基自由基13,同时芳基卤化物与Ni(0)发生氧化加成形成Ni(II)中间体16;苄基自由基与Ni(II)中间体作用产生Ni(III)物种17,随后Ni(III)经还原消除产生Ni(I)中间体18;最后,在光氧化还原促进下,Ni(I)经单电子转移被还原为Ni(0),合成了二芳基甲烷类化合物。

上述两个反应在温和条件下,利用单电子转移机制实现了Ni(0)⁃Ni(II)⁃Ni(III)⁃Ni(I)的循环,克服了传统Ni(0)⁃Ni(II)⁃Ni(0)机制中还原消除困难等问题。此后,一系列烷基试剂被科学工作者开发与合成,将其应用到光氧化还原与金属镍协同催化的偶联反应中,实现了不同类型C(sp2)-C(sp3)键的构建,此后,利用该策略构建碳-碳、碳-杂键的反应研究陆续被报道。

图3 光氧化还原与镍协同催化苄基三氟硼酸钾与芳基溴化物的偶联

2015年,L.Fensterbank课题组[27]利用高价态硅酸盐作为烷基化试剂,在可见光照射下,协同金属镍催化实现了其与芳基溴化物的偶联反应(见式(1),式中百分数均为摩尔分数,下同)。该硅酸盐具有廉价易得、溶解性好、稳定以及低的氧化电位等特点,因此在可见光照射下,就可以很容易得到烷基自由基,不仅可以与芳基卤化物发生偶联,还可以与烯丙基、乙烯基以及炔基类化合物发生共轭加成。

2016年,D.W.C.MacMillan等[28]报道了光氧化还原与金属镍协同催化下的不对称偶联反应研究,发现在商业易得的手性双氮配体参与下,可以实现自然界中较为丰富的氨基酸与芳基卤代烃的脱羧交叉偶联(见式(2))。该反应能够高效、高选择性地合成出一系列手性苄胺类化合物,这类产物在农药和医药等领域有着广泛的应用。

2016年,D.W.C.MacMillan课题组[29]在可见光诱导下,实现了烷基卤化物与芳基卤化物的C(sp3)-C(sp2)的还原偶联反应(见式(3))。传统的镍催化还原偶联反应大多数需要使用化学计量的金属还原剂如Zn、Mn等,而将光催化循环引入镍催化中,利用光催化循环可将Ni(I)直接还原为Ni(0),避免了金属还原剂的使用,具有条件温和、环境又好、绿色经济等优点。

随后,A.W.Lei课题组[30]相继报道了可见光氧化还原与金属镍协同催化的烷基卤化物与芳基卤化物的还原偶联反应(见式(4))。在该机理中,使用Et3N作为光催化循环的还原猝灭剂,烷基自由基可通过镍单电子转移或者光催化电子转移生成,接着与Ni(II)作用,经还原消除等历程得到偶联产物。

2016年,D.W.C.MacMillan课题组[31]利用草酸烷基酯作为烷基化试剂,在光氧化还原与金属镍协同催化下,实现了其与芳基卤代化合物的偶联(见式(5))。该反应中所使用的芳基卤代烷不仅底物的适用范围广,而且不同类型的醇类化合物与草酰氯作用形成的草酸烷基酯可不经过纯化直接和芳基卤代烃进行交叉偶联。另外,这种策略还可以应用到一些药物合成中。

2016年,G.A.Molander课题组[32]以[Ru(bpy)3](PF6)2为可见光催化剂,烷基硅酸盐为烷基化试剂,通过单电子氧化生成烷基自由基,结合金属镍催化的偶联反应,随后被光催化剂还原,实现整个催化循环(见式(6))。

2016年,Y.Nishibayashi课题组[33]在可见光诱导下,实现了碘苯与汉斯酯类化合物的偶联反应,为C(sp2)-C(sp3)键的形成提供了新策略(见式(7))。此外,汉斯酯除了作为苄基化试剂,在反应过程中还起到电子给体的作用,使反应顺利进行。

2017年,G.A.Molander课题组[34]将苄基黄原酸甲酯和丁基三氟硼酸钾组合作为苄基化试剂,在光氧化还原和金属镍的协同催化下,实现了苄基与芳基卤代烃的偶联,该反应关键在于光催化循环中三氟硼酸钾产生的烷基自由基与苄基黄原酸甲酯发生了自由基交换形成苄基自由基,苄基自由基参与到金属镍的催化循环,最终,合成了一系列二芳基甲烷类衍生物(见式(8))。

2017年,A.G.Doyle课题组[35]利用反应活性相对较低的氯苯作为原料,以1,3⁃二氧戊环为甲酰基前体,在光氧化还原与金属镍的协同催化下实现C(sp2)-C(sp3)键的构建,未经分离在酸性条件下脱去乙二醇,在氧化还原中性的条件下实现了芳基醛类化合物的制备(如图4所示)。该反应不仅条件温和、底物使用范围广,而且与传统的合成方法相比,避免使用当量的金属还原剂,反应底物是较为惰性的氯苯以及烷烃衍生物,证明该方法具有很广的适用性。

2015年,D.W.C.MacMillan课题组[36]在对光氧化还原与金属镍协同催化芳基卤代烃与不同烷基化试剂偶联研究的基础上,发现乙烯基卤化物与不同的α⁃氧杂羧酸和α⁃氨基羧酸类化合物在可见光诱导下同样能够实现脱羧的C(sp2)-C(sp3)交叉偶联(见式(9))。该反应中乙烯基卤化物的适用范围非常广泛,在温和条件下,具有高效以及操作简单等特点。此后,对于其他不饱和烃,如烯烃、羧酸、异氰酸酯以及酰基化合物的研究被广泛关注。

2016年,A.G.Doyel课题组[37]报道了可见光与金属镍协同催化的C(sp3)酰基化的反应(见式(10))。在过渡金属催化的C(sp3)-H直接官能化反应中,多数需要导向基团或者较为苛刻的条件下才能发生反应。该反应中作者直接使用廉价的未官能化的N⁃芳基吡咯烷为烷基底物,在蓝光LED的照射下,结合金属镍的催化循环,常温条件下直接实现了C(sp3)-H键的断裂与C(sp3)-C(sp2)的偶联反应。

2017年,G.A.Molander课题组[38]利用烷基硅酸盐为烷基化试剂,在可见诱导下结合镍催化体系,实现了其与芳基或烷基异氰酸酯的偶联(如图5所示)。

图5 光氧化还原与金属镍协同催化α⁃氨基的C(sp3)-H键与酰基化合物的偶联

文献[38]对机理进行了详细的研究,提出了一个可能的催化循环过程。首先,零价镍23与异氰酸酯发生氧化加成得到三元羰基⁃胺的二价镍中间体24,随后就是激发态光催化剂20与烷基硅酸盐发生单电子转移生成烷基自由基中间体21,该中间体与二价镍中间体24发生加成得到三价镍中间体25,接着发生还原消除形成新的C(sp2)-C(sp3)键和一价镍中间体26,经过质子解得到目标产物,一价镍物种26与还原态的钌催化剂22发生单电子转移,形成零价镍,完成整个催化循环。

2017年,G.A.Molander课题组[39]以烷基三氟硼酸钾为烷基化试剂,羧酸与添加剂二烷酸二甲酯作用原位形成碳酸酯类化合物作为酰基化试剂,在可见光与金属镍的协同催化下,合成不同取代的烷基酮类衍生物(见式(11))。

2017年,D.G.Yu等[40]利用光氧化还原与金属镍协同催化策略,实现了胺C(sp3)-H键与烯烃衍生物的偶联,该反应在温和条件下经历了C(sp2)-O键的断裂与C(sp3)-C(sp2)键的形成过程,合成了一系列烯丙胺和苄胺衍生物(见式(12))。

以上主要介绍了过渡金属光催化剂与金属镍的协同催化反应。最近,人们发现在化学传感、光电材料、有机太阳能电池中有着广泛用途的D⁃A荧光分子还具有光敏剂的性能。由于D⁃A荧光分子的光氧化还原性质取决于受体(acceptor)的LUMO能级(1/2[P+/P*]、1/2[P/P⁃])和给体(donor)的HOMO能级(1/2[*P/P⁃]、1/2[P+/P]),所以通过选择不同的给体⁃受体会使荧光分子具有不同的电子特性。2016年,J.Zhang课题组[41]率先报道了D⁃A荧光分子二氰基苯⁃咔唑类化合物(4CzIPN)为光催化剂,对光氧化还原与金属镍协同催化的C(sp3)-C(sp2)偶联反应进行了研究,能以较高的收率得到相应的化合物(见式(13)-(14))。该报道证明了4CzIPN具有很好的光氧化还原特性,能代替Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6催化剂完成整个催化循环,与光催化剂Ir吡啶络合物相比,二氰基苯⁃咔唑类化合物(4CzIPN)不仅合成步骤简单,产物廉价易得,而且具有较好的催化活性和较高的回收率。该研究拓宽了D⁃A荧光分子作为光敏剂在有机合成的应用。随后,W.Wang课题组[42]以D⁃A荧光分子4CZIPN为光催化剂,在光氧化还原与金属镍共催化下,实现了芳基卤化物和芳基三氟甲磺酸酯与二乙氧基乙酸的偶联。该反应首先实现C(sp3)-C(sp2)键的形成;其次,在酸性条件脱去保护基,得到一系列芳醛类化合物(见式(15))。

1.2 C(sp2)-C(sp2)键的形成

过去几十年里,过渡金属催化的交叉偶联为构建碳-碳键提供了有效的合成方法,特别是C(sp2)-C(sp2)键的形成被广泛研究。从能源与环境等因素考虑,发展节能、经济绿色的合成方法仍需要化学工作者努力开展。最近,D.W.C.MacMillan课题组[43]将光氧化还原介导的氢原子转移与金属镍催化体系结合,报道了具有高官能团容忍性和适用性的芳基酰基化反应(如图6所示)。

图6光氧化还原介导的氢原子转移与金属镍协同催化构建C(sp2)-C(sp2)键

Fig.6The forming of C(sp2)-C(sp2) bonds via the combination of nickel,hydrogen aton transfer,and photoredox catalysis

1.3 C(sp3)-C(sp3)键的形成

正如前文所述,过渡金属催化的交叉偶联反应已经成为合成化学中的重要手段,但是对于C(sp3)-C(sp3)键的形成反应研究仍然非常具有挑战性。2016年,D.W.C.MacMillan课题组[44]率先报道了烷基羧酸与卤代烷烃的偶联反应,在光氧化还原与金属镍协同催化下实现了C(sp3)-C(sp3)键的构建(见式(16))。该策略不仅适用于多种有机羧酸,而且烷基卤代烷的适用范围非常广泛,例如卤代烃中含有双键、醛基、酯基、羟基、环氧等都具有较好的容忍性。此外,作者利用该方法应用到一些活性的药物分子的合成中,体现了该方法的应用性强等特点,该文章的报道为C(sp3)-C(sp3)键的构建提供了新的科研思路。

随后,W.J.Xiao课题组[45]利用苄基三氟硼酸钾作为苄基化试剂,2⁃芳基氮杂环丙烷作为另一种烷基化试剂,在光氧化还原与金属镍协同催化的条件下,实现二者的交叉偶联,合成一系列β⁃脂肪胺类衍生物(见式(17))。

2 碳-杂键形成反应

2.1 C-N键的形成

C-N键作为最丰富的化学键之一广泛存在于有机合成中间体、天然产物、医药、农药、染料等分子中,因此,通过简洁、高效、绿色的合成策略去构建C-N键一直是合成化学家所追求的目标。在过去的二十几年里,利用过渡金属催化的C-N键的偶联反应已经成为重要的合成手段之一。最近,D.W.C.MacMillan课题组[46]报道了芳基胺化的新策略(如图7所示)。在可见光照射下,激发态光催化剂2将二价镍29氧化成三价镍中间体30,该中间体发生还原消除生成芳基胺产物,自身还原二价铱中间体5,该中间体与一价镍31发生单电子转移将其氧化成三价铱1,镍被还原为零价镍27,完成整个催化循环。该反应的成功实施为该策略在有机合成和药物合成中快速构建C-N键提供了新的科研思路,同时具有条件温和、底物适用范围广等特点。

2016年,M.S.Oderinde等[47]利用碘苯类化合物为芳基底物,在光氧化还原与金属镍协同催化下,实现了碘苯与芳基胺类化合物的偶联,该方法仅对芳基胺类有较好的反应活性,当碘苯与杂芳胺或烷基胺类化合物进行反应时,尽管有目标化合物生成,但是收率较低(见式(18))。

图7 光氧化还原与金属镍协同催化胺类与芳基卤化物的偶联

Fig.7Visible⁃light⁃induced and nickel cocatalyzed the coupling reaction of amine and aryl halide

2018年,D.W.C.MacMillan课题组[48]在光氧化还原与金属镍协同催化构建C-N键的基础上,对底物的适用范围进行探索,发现磺酰胺类与溴代的杂芳烃或芳基化合物可以顺利地进行偶联,合成一系列氮芳(杂)基磺酰胺类衍生物(见式(19))。

2015年,T.F.Jamison课题组[49]在光氧化还原与镍双催化下,实现了碘乙酰苯胺和烯烃类化合物的偶联,一步合成了吲哚啉类化合物(见式(20))。首先,碘乙酰苯胺与烯烃发生偶联构建了C(sp2)-C(sp3)键,接着在光催化循环的作用下,经历单电子转移形成三价镍的中间体,最后,经过还原消除完成了C-N键的构建。

2.2 C-O键的形成

过渡金属Pd、Cu催化的C-O键的偶联反应报道较多,并且已经较好地应用于合成药物分子及天然产物的合成中,然而,金属镍催化的C-O键的偶联报道较少。虽然镍相较于催化剂钯其有将强的氧化加成能力,但是Ni(II)的还原能力较差。通过理论计算验证表明,Pd(II)的醇盐中间体和Ni(III)的醇盐中间体得到还原消除过程是放热的,Ni(II)的醇盐中间体还原消除却是个吸热过程。由于镍催化反应中亲电试剂具有多样性等特点,如芳基卤化物、类卤化物,因此在C-O键构建方面利用镍作为催化剂具有重要得多研究价值。

最近,D.W.C.Macmillan课题组[50]报道了可见光氧化还原与金属镍协同催化的C-O交叉偶联反应。该策略的提出为镍催化C-O键的偶联反应提供了一个新的研究思路(如图8所示)。

图8 光氧化还原与金属镍协同催化醇与芳基卤化物的偶联

在可见光氧化还原催化下,通过单电子转移方式改变镍的醇盐氧化态,在理论上为该反应提供了依据。具体的反应机理为:Ni(0)与芳溴氧化加成产生Ni(II)芳基配合物33;此时配体交换产生Ni(II)的芳基醇盐中间体34;与此同时,光催化剂Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6受到可见光照射形成具有较长寿命的激发态*Ir(III);此时,在镍催化循环与光氧化还原催化循环协同作用下,Ni(II)配合物与具有高氧化性的*Ir(III)通过单电子转移方式生成了Ni(III)芳基醇盐35和Ir(II)光催化剂中间体5;随后,Ni(III)中间体还原消除形成C-O键产生了芳基醚类化合物以及Ni(I)配合物36。Ni(I)配合物通过第二次单电子转移形成Ni(0)物种,从而完成了整个镍和光氧化还原催化循环。该反应具有较好的实用范围以及较高的收率,对于芳基卤化物无论连有吸电子或给电子,以及一级醇、二级醇和水都得到较高收率的芳基醚类、酚类化合物。

2018年,D.Xue课题组[51]利用廉价易得的有机染料(BODIPY)为光催化剂,在可见光的诱导下,与金属镍催化循环结合,实现了芳基卤代烃的羟基化反应,合成了不同类型的酚类衍生物(见式(21))。

2.3 C-P键的形成

C-P键作为重要的化学键之一,广泛存在于有机合成中间体、农药、阻燃和光电材料、医药等化合物中,因此,受到合成化学家的广泛关注。可见光氧化还原作为有机合成领域中重要的策略之一,被广泛应用于碳-碳、碳-杂键的构建,近年来得到了快速的发展。2015年,W.J.Xiao课题组[52]以光氧化还原与金属镍协同催化的策略,实现了碘苯衍生物与二芳基磷氧的偶联,合成了一系列三芳基磷氧化合物(见式(22))。

D.G.Yu课题组[53]进一步报道了C(sp2)-P键形成的反应。该反应以芳基或烯基磺酸酯作为sp2碳源,在10 W蓝光照射以及Ni(COD)2、Ru(bpy)3Cl2H2O协同催化下与二芳基磷氧反应,合成了一系列的芳基及烯基氧磷类化合物(见式(23))。

2.4 C-S键的形成

可见光氧化还原与金属镍协同催化在C-C键形成方面得到迅速发展,基于这种策略构建C-N、C-O、C-P等碳-杂原子键陆续被报道。最近,G.A.Molander等[54]报道了(杂)芳基的硫醚化反应。该反应以芳基硫醇硅酸盐和芳基卤化物为底物,在NiCl2和 [Ru(bpy)3](PF6)2催化下,生成了芳基硫醚化合物(见式(24))。该课题组发现,使用芳基卤化物和简单的硫醇化合物,以异丁基硅酸酯作为氢原子受体,此反应同样能以较高产率进行。这种发现减少了芳基硫醇硅酸盐复杂的合成步骤,提高了反应效率。这种双重催化下的硫醚化反应无需添加碱,并有很好的官能团容忍性,对于复杂的连有较大基团的硫醇,该反应同样能高效地进行,这为药物、天然产物的硫醚化反应奠定了基础。

2018年,M.Rueping课题组[55]报道了双重催化体系下芳基卤化物与亚磺酸盐生成砜类化合物的反应(见式(25))。

此外,杂芳基卤化物、乙烯基溴化物碘化物甚至更有挑战性的芳基氯化物在该条件下同样能有较好的产率。

3 结论与展望

总结了光氧化还原与金属镍协同催化的碳-碳、碳-杂键偶联反应的一些最新进展。与传统的还原偶联反应相比,这类交叉偶联具有以下优点:(1)反应过程中避免使用当量的金属还原剂,减少金属废料的产生;(2)反应条件温和、绿色、经济,可见光为能源;(3)反应更加高效、底物适用范围更广,大大提高了有机合成的效率。

可见光氧化还原与金属镍的协同催化反应研究发展尤为迅速,近几年吸引了越来越多科学工作者的关注,体现了该策略在有机合成中具有重要的潜力和应用前景。从前面的论述不难看出,光催化剂主要以贵金属钌、铱复合物为主,因此还是存在一定的局限性,这类催化剂不仅价格昂贵,而且不利于回收。目前,利用有机染料和D⁃A荧光分子作为可见光催化剂陆续已有相关报道,这类催化剂具有较好的光催化活性,具有价格低廉、易制备和回收等特点。相信在不久,利用有机染料与金属镍协同催化的还原偶联反应会得到广泛研究。

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(编辑 闫玉玲)

Study on Visible⁃Light⁃Induced and Nickel⁃Cocatalyzed Cross⁃Coupling Reactions

Li Lei,Gong Qingsong,Wang He

()

Visible⁃light⁃photoredox catalysis has been recognized as a powerful technique to facilitate activation of organic molecules,enabling achievement of a wide variety of new chemical reactions.The combination of photoredox catalysis and nickel catalysis has shown even greater potential in promoting the cross⁃coupling reactions,owing to the advantages of low energy barrier,mild reaction condition and high selectivity.This review mainly focuses on the progress of carbon⁃carbon and carbon⁃heteroatom bond formation via the combination of photoredox catalysis and nickel catalysis in recently.The mechanisms of visible⁃light⁃photoredox catalyzed C-X (X=C,N,O,P,S) bond formation are discussed in details.

Visible⁃light⁃photoredox catalysis; Nickel catalysis; Coupling reaction; Carbon-carbon bond;Carbon⁃heteroatom bond

O621.3

A

10.3969/j.issn.1006⁃396X.2018.06.001

2018⁃08⁃01

2018⁃08⁃25

国家自然科学青年基金项目(21702087、21801105);辽宁省教育厅项目(L2017LQN010、L2017LQN001);辽宁省科技厅项目(20170520353)。

李蕾(1989⁃),女,博士,副教授,从事可见光催化有机小分子合成研究;E⁃mail:lilei0814.com@163.com。

1006396X( 2018)06000110

http://journal.lnpu.edu.cn

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