张雅静 王娇 张化平

摘要 采用气相色谱法对宜昌市夷陵区、宜都市、秭归县、枝江市、兴山县、长阳县的224个柑橘鲜果样品进行29种农药残留情况定量检测和分析。经检测，224个柑橘鲜果样品的29种农药残留检出率为22.3%，其中禁用农药检出率为3.1%，全部为滴滴涕；限用农药检出率为17.4%；允许使用农药检出率为1.3%。所检测的29种农药检出残留量非常低，农残含量均处于国家标准GB 2763—2016安全范围以内，224个柑橘样品全部合格。检测结果表明，宜昌市柑橘质量安全水平总体较高，可放心食用。但也存在一些问题，如滴滴涕的微量残留。

关键词 柑橘；农药残留；检测；分析；湖北宜昌

中图分类号 S481+.8 文献标识码 A 文章编号 1007-5739（2018）10-0125-03

Detection and Analysis of 29 Kinds of Pesticide Residues in Citrus in Yichang Region

ZHANG Ya-jing 1 WANG Jiao 2 ZHANG Hua-ping 1 ZHANG Ying 1 NIE Wan-lin 1 FEI Ren-lei 1

（1 Yichang Agricultural Products Safety Supervision and Inspection Station，Yichang Hubei 443005； 2 Yichang Citrus Science Research Institute）

Absract 224 samples of citrus fruits were collected from Yiling District，Yidu City，Zigui County，Zhijiang City，Xingshan County and Changyang County of Yichang City，29 kinds of pesticide were quantitative detected and analyzed by GC.The results showed that the detection rate of 29 kinds of pesticide residues in 224 citrus fruit samples was 22.3%.Among them，the detection rate of banned pesticides was 3.1%，which was DDT；the detection rate of restricted pesticides was 17.4%；the detection rate of permitted pesticides was 1.3%.The contents of these 29 kinds of pesticide were very low，and all the pesticide residues were below the national standard GB 2763-2016，the qualified rate of all 224 citrus samples was 100%.The results indicated that the overall level of quality and safety of citrus fruits in Yichang City was high，so they could be eaten safely.However，there were also some problems，such as the minimal residual of DDT.

Key words citrus；pesticide residues；detection；analysis；Yichang Hubei

作為国家柑橘重点生产基地、三峡库区长江中上游优质柑橘产业带核心区域，宜昌市2016年柑橘种植面积为13.07万hm2，产量323.15万t，创历史新高，产值达98.37亿元[1]。柑橘作为宜昌市特色产业之一，确保柑橘质量安全对保障宜昌柑橘鲜果及加工品国内销售市场、国际贸易出口稳定具有重要意义。为全面了解宜昌地区柑橘中滴滴涕等29种农药残留现状，共在宜昌市柑橘主产区抽样224个，品种包含温州蜜柑、椪柑、脐橙、锦橙、桃叶橙等，并对224个柑橘鲜果样品进行滴滴涕等29种农药残留情况的检测。

1 材料与方法

1.1 试验材料

1.1.1 仪器与试剂。岛津GC-2010Plus气相色谱仪；Organo-mation N-EVAP111氮吹仪；SB25-12D超声波清洗机；T-25型高速匀浆机（IAK）；湘仪DD-5M离心机；QL-300氢气发生器；CA-2型静音无油空气泵。

乙腈（J.T.Baker，色谱纯）、丙酮（西陇化工股份有限公司，色谱纯）、正己烷（天津市科密欧化学试剂有限公司，色谱纯）；氯化钠（西陇化工股份有限公司，优级纯）140 ℃烘烤4 h；29种农药标准物质（国家标准物质中心）。

1.1.2 农药标准工作溶液。敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、二嗪磷、久效磷、乐果、毒死蜱、甲基对硫磷、倍硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、喹硫磷、氧乐果、马拉硫磷、甲基异柳磷、水胺硫磷17种有机磷类农药，使用前稀释成0.1 μg/mL混合标准品溶液。

六六六、百菌清、三唑酮、滴滴涕、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、三氯杀螨醇、联苯菊酯12种有机氯类和菊酯类农药，使用前稀释成0.1 μg/mL混合标准品溶液。

1.1.3 柑橘鲜果样品。柑橘鲜果样品共计224个，其中橙类（包括锦橙、桃叶橙、纽荷尔脐橙、伦晚脐橙）91个样品，宽皮柑橘（包括温州蜜柑、南丰蜜桔、椪柑）133个样品。取样参考《新鲜水果和蔬菜 取样方法》（GB/T 8855—2008）[2]，样品处理参考《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》（NY/T 761—2008）[3]。

1.2 色谱条件

1.2.1 有机磷类。TG-1701毛细管柱：30 m×0.53 mm×1.0 μm；进样口温度250 ℃；FPD检测器温度280 ℃；程序柱温：150 ℃保持1 min，12 ℃/min升温至220 ℃，保持13.17 min；载气：N2流速5.0 mL/min，氢气流速62.5 mL/min，空气流速90.0 mL/min；进样方式为不分流进样，进样体积为1.0 μL。

1.2.2 有机氯、菊酯类。RTX-1701毛细管柱：30 m×0.53 mm×1.0 μm；进样口温度250 ℃；μ-ECD检测器温度300 ℃；程序柱温：150 ℃，保持1 min，10 ℃/min升温至270 ℃，保持5 min；载气：N2，流速5.0 mL/min；进样方式为不分流进样；进样体积为1.0 μL。

2 结果与分析

2.1 标准图谱

目前我国柑橘生产中适用的农药种类超过60种，常用农药20余种[4]，本文共检测了29种农药，涵盖了柑橘类常用农药及禁用、限用农药。本文将有机磷类和有机氯、菊酯类标准品混合溶液分别分成2组，混合标准品图谱见图1～4。

2.2 检测结果

全部224个柑橘鲜果样品中有50个样品检出农药残留，占总体样本数的22.3%。其中，宽皮柑橘30个，橙类20个。同一柑橘样品检测出含有2种或2种以上农药残留的样品数为5个，占总体样本数的2.2%，其中宽皮柑橘4个、橙类1个。

所检测的29种农药中，有毒死蜱、滴滴涕、氰戊菊酯、氯氟氰菊酯、百菌清5种农药被检出，具体检出率、检出范围详见表1。可以看出，依据《食品安全国家标准 食品中农药最大残留量》（GB2763—2016）[5]，所有样品的农药检出含量均未超过国家规定的农药残留限量值。

3 结论与讨论

3.1 结论

结果表明，禁用农药滴滴涕有部分检出，检出率为3.1%，但残留量均低于国家标准。这与对宜昌市农药市场的调查情况并不相符，通过对宜昌市内多家农资店、农户的调查和走访发现，多以菊酯类农药、毒死蜱、阿维菌素等农药为主，未发现一例滴滴涕的流通和使用。因此，推测原因可能是由于滴滴涕环境中的残留所致。研究表明，滴滴涕是一種非常难降解的农药，随着时间推移检出率会逐年降低。限用农药毒死蜱检出率为10.3%，氰戊菊酯检出率为7.1%，以上2种农药作为柑橘果树杀虫剂使用较多；氯氟氰菊酯作为一种广谱杀虫剂，仅在1个橙类样品中有少量残留；柑橘病害允许使用农药百菌清，也仅在2个柑橘样品中检出。以上数据表明，所检测的29种农药在宜昌市柑橘主产区的农药残留情况表现良好，质量安全风险在可控范围内。

3.2 建议

建议进一步加大宣传力度，规范使用柑橘生产所用各类农药。国家在柑橘生产中有明确的农药使用规定，除已知的全面禁用的农药外，百草枯水剂自2016年7月1日已经禁止在国内销售和使用，胺苯磺隆、甲磺隆复配制剂产品自2017年7月1日起全面禁用，三氯杀螨醇自2018年10月1日起全面禁止销售和使用。另外，在限用农药中还有部分针对柑橘树禁用的农药，如水胺硫磷、杀扑磷、氧乐果、灭多威、甲拌磷、甲基异柳磷、内吸磷、克百威、涕灭威、灭线磷、硫环磷、氯唑磷等[6]。国家规定的禁、限用农药目录一直在不断调整和增加，各县、市、区的宣传手册存在不一致，基层农技人员和农户存在容易发生混淆等情况，当地农业主管部门应随时关注，及时向橘农和农药经销商准确宣传。对于允许使用的农药种类，则应严格按照安全间隔期、施药量、施药频次等要求合理使用。

严格规范农药供应渠道管理，从生产源头、销售备案、农药经营处方制多方面实现农药规范经营和使用，使禁用农药尽快彻底退出市场，使限用农药在限定范围内销售使用。可以利用农药销售环节向农民宣传农药使用规范。只有合理规范使用农药，才能确保柑橘生产安全，将农药使用风险降到最低。

进一步加强柑橘绿色防控技术推广，加快推进农药使用零增长行动。通过推广示范，加快黄板、杀虫灯等绿色防控技术的推广应用，通过保护天敌、种植绿肥，改善柑橘产业生态环境，提高柑橘自身抗病能力，减少柑橘感染病虫害的几率，减少农药使用量，彻底实现柑橘绿色生产。

4 参考文献

[1] 王娇，黄俊.湖北·2017年宜昌柑桔价格动态[J].中国果业信息，2017（3）：61-62.

[2] 新鲜水果和蔬菜 取样方法：GB/T 8855—2008[S/OL].[2017-12-20].http：//std28.infoeach.com/view-Mjh8MTQ3NDE2.html.

[3] 蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定：NY/T 761—2008[S/OL].[2017-12-20].http：//down.foodm

ate.net/standard/sort/5/15091.html.

[4] 易甜，胡定金，龚艳，等.湖北部分地区柑橘农药残留情况调查与分析[J].湖北农业科学，2016，55（22）：5937-5939.

[5] 食品安全国家标准食品中农药最大残留限量：GB 2763—2016[S/OL].[2017-12-20].http：//down.foodmate.net/info/sort/2/7218.html.

[6] 中华人民共和国农业部第199号公告[S/OL].[2017-12-20].https：//we

nku.baidu.com/view/198300d628ea81c758f5780e.html.