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水环境下具有氨基和羧基间双氢键的缬氨酸旋光异构及羟自由基致损伤的机理*

2018-06-07赵宇汤振宇吴怡张育凯杨晓翠王佐成

关键词:环境

赵宇,汤振宇,吴怡,张育凯,杨晓翠,王佐成

(1.白城师范学院计算机科学学院,吉林白城137000;2.白城师范学院物理学院,吉林白城137000)

缬氨酸(valine,Val)是生命体必需氨基酸,根据旋光性和构象的不同,分为左缬氨酸(S-Val)和右缬氨酸(R-Val)。S-Val对生命体有重要作用,缺乏会导致机体停止发育和神经系统疾病,还用于配制氨基酸输液和动物饲料添加剂[1]。R-Val用于合成农药氯氟戊菊酯,由其制得的缬氨酸杀虫菊酯是广谱的杀虫杀螨剂[2]。R-Val也广泛应用于生物医学研究中,用于抑制纤维细胞的生长[3],R-Val还是重要的手性药物原料,可用于合成抗肿瘤药物[4]。

基于其右旋体的重要作用以及探讨S-Val的旋光异构对人类健康的作用,人们对S-Val的旋光异构进行了广泛的研究。Neuberger等[5]的研究表明,高浓度的质子容易使游离的Val消旋,Smith等[6]通过研究苯氨基乙酸消旋动力学,证实了高浓度的质子可使 Val消旋。Sullivan等[7]和闫红彦等[8]的研究表明,S-Val的旋光异构裸反应有4个通道,α-碳上的H以氨基N为桥迁移是优势通道,水分子对H迁移反应有较好的催化作用。文献[2]的研究表明,S-Val在醛的催化下可在羧酸中旋光异构。文献[9]的研究表明,在激发态S-Val的α-碳上的H可以羰基氧或氨基氮为桥迁移。

虽然人们对Val旋光异构进行了一些研究,然而,对于其在水分子簇催化及水溶剂环境下旋光异构的研究并不十分深入,羟自由基致其损伤的研究也未见报道。大气富含水汽并有羟自由基存在,水是重要的溶剂,生命体是富水环境并存在对生物体危害极大的羟基自由基[10]。……

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