顾凯杰，朱志庆，沈卫华，方云进

（1.华东理工大学 化学工程联合国家重点实验室，上海 200237；2.华东理工大学 化工学院，上海 200237）

甲基苯基碳酸酯（MPC）与苯酚反应或者经自身歧化反应可以合成碳酸二苯酯（DPC）［1-2］，而DPC是一种重要的有机化工中间体，用于合成许多重要的有机化合物及高分子材料，也可广泛用作溶剂、增塑剂和载热体等，特别是能替代光气与双酚A反应合成性能优良的聚碳酸酯（PC）［3］。目前，合成MPC的主要方法是碳酸二甲酯（DMC）与苯酚经酯交换反应合成［4-5］。该酯交换反应的平衡常数很小（约10-4），即使提高温度，其转化率和选择性也不高［6］。因此，目前大多数研究者采用反应精馏的方法，打破反应平衡，从而得到较高的产率。

对于DMC与苯酚的酯交换反应，众多研究者着重于催化剂的研究［7-10］，对其动力学研究少有报道。Haubrock等［11-12］以钛酸四丁酯为催化剂，研究DMC与苯酚在160～200 ℃的反应动力学，分别求解得到DMC与苯酚生成MPC的反应和MPC与苯酚生成DPC反应的Van’t Hoff方程，以及上述反应的活化能，但文中涉及的反应较多，产物复杂，得出两个反应的熵都为负值。Yin等［13-14］以二丁基氧化锡为催化剂，采用反应精馏的方法探究了酯交换反应的动力学，由于有多种催化剂与反应物生成了中间体，导致DMC与苯酚酯交换反应的动力学更加复杂，没有求得反应的活化能以及相关的平衡数据。

本工作通过增大DMC的浓度，简化酯交换反应过程，研究了DPC与苯酚反应生成MPC的反应动力学，对于研究酯交换两步法合成DPC具有重要的指导意义。……