许世虹, 陈 浩, 王坚强, 楼庆童, 罗书平, 吴庆安*

(1. 浙江工业大学 绿色合成技术国家重点实验室培育基地，浙江 杭州 310014； 2. 浙江华义医药有限公司， 浙江 义乌 322000)

·研究论文·

纳米二氧化钛催化二苯并1,10-菲咯啉衍生物的合成研究

许世虹1, 陈 浩1, 王坚强2, 楼庆童2, 罗书平1, 吴庆安1*

(1. 浙江工业大学 绿色合成技术国家重点实验室培育基地，浙江 杭州 310014； 2. 浙江华义医药有限公司， 浙江 义乌 322000)

首次报道了纳米TiO2催化1,2-环己二酮与2-氨基苯甲酰衍生物的串联Friedlander反应，合成了9个二苯并1,10-菲咯啉的衍生物(3a～3i)，其中3b，3c，3e～3g和3i为新化合物，其结构经1H NMR，13C NMR和HR-MS(ESI)表征。以6,7-二氢-5,8-二苯基苯并[1,10]菲咯啉(3a)的合成为例，对反应条件进行了优化。最佳反应条件为：锐钛型纳米二氧化钛用量为0.2 eq.，1a与2投料比为2.1 ∶1，乙腈为溶剂，于80 ℃反应7 h，收率83%。并对反应机理进行了探讨。

1,2-环己二酮; 2-氨基苯甲酰衍生物; 纳米TiO2; 催化; Friedlander反应; 1,10-菲咯啉; 合成

1,10-菲咯啉及其衍生物是典型的二齿氮配体，它是由三个六元芳香环组成的共轭体系，其中两个电子云密度较高的氮原子正好位于菲咯啉的1,10-位，使其能与金属形成稳定的五元螯合环[1]。

Scheme1

因此其可以与各种金属形成丰富多彩的配合物，可广泛用于催化反应[2]、金属检测[3]、荧光探针[4]、光解水制氢[5]等领域。

Friedlander反应不仅可以合成喹啉类衍生物，还是1,10-菲咯啉衍生物的重要合成方法。传统的Friedlander缩合的催化剂是Bronsted强酸(如盐酸、硫酸)[6-7]，Lewis酸[8-10](如FeCl3)以及强碱[11-14](如甲醇钠、乙醇钠)等。这些传统的催化体系具有收率低、反应条件苛刻、毒副作用、反应时间较长及后处理麻烦等缺点，而且催化剂难以重复利用。……