刘 磊，丁昌法，孙 雁

（青岛海晶化工集团有限公司，山东 青岛 266000）

氯气校正法COD分析方法的改进

刘 磊，丁昌法，孙 雁

（青岛海晶化工集团有限公司，山东 青岛 266000）

针对氯气校正法测定废水中的COD含量偏差大进行改进，将偏差控制在0.4%～1.6%，有效提高了测定结果的准确性。

氯气校正法；COD分析；含氯水空白

1 试验方法

氯气校正法测定COD含量的原理是在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，使其与水样中的还原性物质充分反应，然后用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，再由消耗的硫酸亚铁铵换算成氧的质量浓度，即为表观COD。同时，用氢氧化钠溶液吸收水样中未络合而被氧化的那部分氯离子所形成的氯气，加入碘化钾，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，计算出氯离子校正值。表观COD与氯离子校正值之差即为所测水样的真实COD[1]。

根据此方法对高氯废水中的COD进行测定时，会出现正偏差。经过试验发现，当使用含氯水空白进行试验时，测定结果要明显好于使用无离子水作空白的实验结果[2]。

2 试剂溶液

（1）邻苯二甲酸氢钾标准溶液，C（KC6H5O4）= 2.082 4 mmol/L。称取105℃时干燥2 h的邻苯二甲酸氢钾0.425 1 g溶于水，并稀释至1 000 mL，混匀；（2）基准氯化钠；（3）硫酸汞溶液：30%；（4）硫酸银-硫酸溶液：1 L浓硫酸中加入10 g硫酸银；（5）重铬酸钾标准溶液：c（K2Cr2O7）=0.250 mol/L；（6）硫酸亚铁铵标准溶液：c[（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O]=0.10 mol/L；（7）硫代硫酸钠标准溶液：c（Na2S2O3）=0.05 mol/L。

3 仪器

回流吸收装置见图1。

图1 回流吸收装置

4 分析步骤

4.1 COD标准溶液配制

以重铬酸钾为氧化剂，将2.082 4 mmol/L的邻苯二甲酸氢钾标准溶液（称取105℃时干燥2 h的邻苯二甲酸氢钾0.425 1 g溶于水，并稀释至1 000 mL，混匀）完全氧化，其COD值为1.176 g氧/g（指1 g邻苯二甲酸氢钾耗氧1.176 g），故该标准溶液的理论COD值为500 mg/L。

4.2 无离子水空白法COD分析检测

（1）分别称取0.494 4 g、0.823 9 g、1.647 9 g、3.295 8 g于500℃下干燥至恒重的基准氯化钠于小烧杯中，用2.082 4 mmol/L的邻苯二甲酸氢钾标准溶液将其溶解，并定容至100 mL容量瓶，其氯离子浓度分别为3 000 mg/L、5 000 mg/L、10 000 mg/L和20 000 mg/L，以此作为待测水样。

（2）吸取上述水样20.0 mL于500 mL插管三角瓶中，根据表1加入硫酸汞溶液，摇匀。然后分别加入10.0 mL重铬酸钾标准溶液及三五粒防爆沸玻璃珠，氯离子不同时加入的试剂用量见表1。

表1 氯离子不同时加入的试剂用量

（3）将插管三角瓶接到冷凝管下端，接通冷凝水。通过漏斗从冷凝管上端缓慢加入硫酸银-硫酸溶液（加入体积见表1），不断旋动插管三角烧瓶，使之混合均匀。

（4）吸收瓶内加入20.0 mL氢氧化钠溶液，并加水稀释至200 mL。

（5）按图1连接好装置，将导出管插入吸收瓶液面下。

（6）通入氮气（5～10 mL/min），加热，自溶液沸腾起回流2 h。停止加热后，加大氮气流量（30～40 mL/min），注意不要使溶液倒吸，继续通氮气30～40 min。

（7）取下吸收瓶，冷却至室温，加入1.0 g碘化钾，然后加入7.0 mL硫酸调pH值约为3，放置10 min，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加入淀粉指示剂继续滴定至蓝色刚好消失，即为终点。记录硫代硫酸钠消耗的体积。

（8）插管三角烧瓶冷却后，从冷凝管上端加入一定量水，加水量见表1。取下插管三角烧瓶，溶液冷至室温后，加入3滴1，10-邻菲啰啉指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色即为终点。记录硫酸亚铁铵消耗的体积V样。

（9）用20.0 mL水代替试样进行空白试验，记录硫酸亚铁铵消耗的体积V0[3]。无离子水作空白的测定结果见表2。

由表2中数据可以看出，使用无离子水作空白时，测定结果偏差较大。

4.3 含氯水空白法COD分析检测

分别称取0.494 4 g、0.823 9 g、1.647 9 g、3.295 8 g在500℃下干燥至恒重的基准氯化钠于小烧杯中，用无离子水将其溶解，并定容至100 mL容量瓶，其氯离子浓度分别为3 000 mg/L、5 000 mg/L、10 000 mg/L和20 000 mg/L。分别以此溶液作为空白，再对上述水样进行测定，记录硫酸亚铁铵消耗的体积V氯，测定结果见表3[4]。

表2 无离子水作空白的测定结果

5 结论

使用无离子水做空白时，由于其不属于高氯水样，所以用氯气校正法进行分析会产生一定的误差。改用含氯空白后，与水样的环境更加接近，符合氯气校正法的使用标准，使其分析结果更加准确。

表3 含氯空白的分析结果

［1］刘 珍．化验员读本．北京：化学工业出版社，2013：257－259．

［2］黄敬嵩．COD测定中氯离子干扰的消除方法探讨．福建分析测试，2008，17（2）：39－41．

［3］国家环保局《水和废水监测分析方法》编委会．水和废水监测分析方法．第四版．北京：中国环境科学出版社，2002：210－223．

［4］彭 跃，胥学鹏，张丽华，关 屏．氯气校正法测定高氯废水中化学需氧量方法的改进．中国环境监测，2005，21（2）：55－61．

贵州毕节新型能源化工基地规划获批

近日，贵州省毕节市就《国家能源局关于毕节试验区新型能源化工基地规划的批复》进行新闻发布。毕节市现主推三个煤化工项目，分别为黔西县黔希化工30万t/a煤制乙二醇项目、中石化织金60万t/a煤制聚烯烃项目和贵州渝富毕节200万t/a煤制清洁燃料项目。其中，煤制乙二醇项目总投资约60亿元，该预计今年10月份投产；煤制聚烯烃项目总投资约200亿元，目前环保部已批复项目环评报告书，有望实现年内实质性开工；煤制清洁燃料项目总投资约450亿元，项目环评报告书已报环保部窗口受理并接到了窗口反馈意见。

毕节市建设新型能源化工基地的目标任务是：到2020年左右，煤炭产能实现1亿t/a；煤制清洁燃料达到200万t/a，煤制烯烃达到60万t/a，煤制乙二醇达到30万t/a。煤层气抽采利用量达到10亿m3以上，利用率达到80%以上。

新疆天业化工研究院塑料加工应用中心成立

为聚焦前沿科技，掌握塑料加工核心技术，进一步全力推动天业集团产业转型升级发展，以实现产品的高端化、多元化、差异化，加速科技成果的研发和转化能力，促进塑料工业的发展，经天业集团研究决定成立研究院塑料加工应用研究中心。

塑料加工应用研究中心的成立，以塑料产品开发、塑料材料改性以及产品与材料检测为研究领域，全方位对塑料加工配方及工艺技术的研究，旨在解决制约通用塑料的功能化与高性能化、生产与应用中的关键工程技术问题，指导塑料原材料的生产，并研发特种用途的产品，加快科研成果转化，实现产品的差异化发展，提高产品的附加价值，促进企业技术进步和核心竞争力提高。

塑料加工应用研究中心立足天业集团的产业优势和技术创新理念，整合内部资源，以市场为导向，科研人员和客户密切合作，将市场需求转化为企业利益。实践“共享资源，共促发展”的理念，达到“合作，创新，双赢”的目标。全力提高研发能力，充分调动研发人员创新积极性，密切跟踪前沿技术，与客户、科研院所、供应商和政府机构开展积极的合作，加快成果转化，为集团公司转型升级做出更大贡献。

塑料加工应用研究中心主要技术顾问专家来自浙江大学、四川大学、北京化工大学、石河子大学、塑料加工行业中的资深专家、客户和供应商。利用多元化的思维和合作共赢模式，推动新一代产品技术的发展。产品主要面向建筑材料、医用材料、电器材料、汽车材料、涂料、油墨、弹性体、电线电缆等高端产品市场进军，满足客户多样化的需求。

Improvementofchlorine calibration method

LIU Lei，DING Chang-fa，SUN Yan

（Qingdao hygain chemicalgroup Co.,Ltd.,Qingdao 266000，China）

This paper aims atimproving the deviation of COD contentin wastewater by chlorine rectification method.The deviation can be controlled between 0.4%～1.6%，and the accuracy ofmeasurementresultcan be improved effectively.

chlorine correction method；COD analysis；chlorine blank

TQ075+.3

B

1009－1785(2017)08-0037-02

2017-06-07