摘 要：本文阐述了在对农产品中的农药残留进行检测分析时，如果两种或两种以上的农药色谱峰不分离，无法对农药进行定性定量，该如何解决。

关键词：农产品；农药残留；色谱峰；分离

在对农产品中农药残留进行分析时，特别是在检测菊酯类农药残留时，由于菊酯类农药有同分异构体，常出现两种农药色谱峰不能完全分离的情况。对于这种情况，可采用减小进样量、减小载气流速、提高汽化室温度、降低升温速率等措施来提高色谱峰的分离度；也可采用更换更长的色谱柱，或更换不同固定相的色谱柱，来提高色谱峰的分离度。下文主要探讨了如何让色谱峰分离。

一、实验部分

1.仪器与试剂

布鲁克气相GC450，ECD检测器，VF-1ms（30*0.32*0.25）、VF-5ms（30*0.25*0.25）、DB-1701（30*0.25*0.25） [5，6]。

2.实验方法

气相色谱条件：进样体积：1uL；进样口温度：250℃，不分流进样；ECD检测器300℃；氮气流速：30mL/min；柱流速：2mL/min。

二、结果与讨论

1.联苯菊酯与甲氰菊酯的分离问题

联苯菊酯与甲氰菊酯出峰时间较近，相差0.05，两峰成分叉型，为使两峰完全分离，最简单的方法，是改变程序升温速率。

程序升温方式1：150℃保持1min，10℃/min升到200℃，保持3min，15℃/min升到280℃，保持12min。两峰出峰时间相差0.05min。

程序升温方式2：150℃保持1min，10℃/min升到240℃，保持3min，10℃/min升到280℃，保持6min。两种农药出峰时间相差0.10min。

程序升温方式3：150℃保持1min，20℃/min升到200℃，4℃/min升到240℃，保持2min，10℃/min升到280℃，保持6min。两种农药出峰时间相差0.10min。

程序升温方式4：150℃保持1min，15℃/min升到240℃，保持6min ，10℃/min升到280℃，保持5min。两种农药出峰时间相差0.10min，两峰完全分离。

分离度是农药残留检测时的重要考虑因素，只有让两个色谱峰获得基线分离，才能对农药进行准确的定性定量。增大分离度有两个办法，一是調节程序升温，使两个峰分离，二是当改变程序升温也不能使两峰分离时，只有进行更换色谱柱，使用与农药同极性的色谱柱。

调节程序升温的办法：从程序升温方式1的色谱图里，可知联苯菊酯在13min出峰，根据程序升温来计算，大约是240℃-260℃出峰，那么将近240℃时要降低升温速率；程序升温方式1与程序升温方式3在200℃时，采取保持或升温速率减慢的办法，但距离240℃太远，效果并不好；程序升温方式2以10℃/min升到240℃，保持了3min，峰分离有所改善；程序升温方式4以15℃/min升到240℃，保持了6min，保持时间比程序升温方式2要长，峰分离较为明显。

2.四种菊酯类农药的分离

检测蔬菜中有机氯农药残留时，其中有4种菊酯类农药，在色谱柱上以组峰形式出现，它们是氰戊菊酯、氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯，一般会出两个或三个同分异构体色谱峰，当组峰完全重合时，很难对农药残留进行准确的定性定量。这时一般会采取几种方法来分离它们，第一种方法是降低升温速率或调低柱流量，但是在色谱峰完全重合时，改变升温速率与柱流量对分离不起作用。第二种方法是用气质联用来定性，这个方法最好，但对于没有气质联用的实验室，这种方法无法应用。第三种方法是换不同型号不同极性的色谱柱，这是比较经济实惠的方法，以下就是采用这种方法，如何让不能完全分离的色谱峰进行分离。

（1）VF-1ms（30*0.32*0.25）的试验。

气相色谱条件：色谱柱：VF-1ms（30m×0.32mm×0.25um）；温度：150℃保持1min，以15℃速度上升到280℃，保持10min。共22min.进样体积：1uL；进样品：250℃，不分流进样；检测器300℃；进样口温度：250℃，氮气流速：30mL/min；柱流速：2mL/min。

从出峰情况来看，氯氰菊酯的第3峰与氟氰戊菊酯的第2峰重合，氟氰戊菊酯的第3峰与氟胺氰菊酯的第1峰重合，氰戊菊酯的第2峰与氟胺氰菊酯的第2峰重合，如果样品中同时含有这四种菊酯类农药，很难计算出结果。

将程序升温速率降低，升温速率降为2℃/min，色谱图中的色谱峰仍是重合的，说明无法分离。

（2）VF-5ms（30*0.25*0.25）的试验。

气相色谱条件：色谱柱：VF-5ms（30m×0.25mm×0.25um）；温度：150℃保持1min，以15℃速度上升到240℃，保持30min。共37min.进样体积：1uL；进样品：250℃，不分流进样；检测器300℃；进样口温度：250℃，氮气流速：30mL/min；柱流速：2mL/min。

从四种菊酯类农药出峰情况来看，氟胺氰菊酯与氰戊菊酯重合，并未完全分离。

（3） DB-1701（30*0.25*0.25）的试验。

气相色谱条件：色谱柱：DB-1701（30m×0.25mm×0.25um）；温度：150℃保持1min，以15℃/min速度上升到240℃，保持1min，再以10℃/min 升到260℃/min ，保持18min，共28min。进样体积：1uL；进样品：250℃，不分流进样；检测器300℃；进样口温度：250℃，氮气流速：30mL/min；柱流速：2mL/min。

这四种菊酯类农药在DB1701柱上完全分离，当样品中这四种菊酯类农药有检出时，可用DB1701柱来分离。

三、结语

从以上可以看出，调节程序升温，一是要根据农药大概出峰温度来调节，在将近出峰温度处调节，太近太远都不行，二是除了將升温速率调慢还可以通过增加保留时间来促使两峰分离。

当几种菊酯类农药的同分异构体重合时，可利用不同极性的色谱柱来进行分离，这是最有效最快捷的方法。在经常更换色谱柱时，需要注意以下问题：

一是不同色谱柱的最高工作温度是不同的，不要照搬其它色谱柱的程序升温，如DB-1701最高温度是280℃，DB-1最高温度是350℃，只要能保证标液出峰，尽量不要让色谱柱在温度上限工作，如果换上DB1701柱却用了DB-1柱的最高温度，会烧坏色谱柱。

二是色谱柱的内径不同，膜厚不同，柱流量不同，需要在气相的面板上输入色谱柱的型号，以便仪器计算柱压与流量。

在实验室里，要准备不同型号不同极性的色谱柱，才能保证多种农药的色谱峰完全分离，进行准确的定性定量。用更换色谱柱的方法让不分离的色谱峰进行分离，有效而快捷。

参考文献：

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作者简介：宋保军（1974—），男，本科，农艺师，河南鹤壁市农产品质量安全监测检验中心，主要从事农产品质量安全监测检验工作。