寇莹莹 任相浩

4-氯-2-(1H-咪唑并[4，5-f][1，10]菲咯啉)苯酚铜配合物的晶体结构及其与DNA的相互作用

寇莹莹＊任相浩

(北京市可持续城市排水系统构建与风险控制工程技术研究中心，城市雨水系统与水环境教育部重点实验室，北京建筑大学，北京 100044)

利用菲咯啉酮衍生物4-氯-2-(1H-咪唑并[4，5-f][1，10]菲咯啉)苯酚(HL)设计合成了一种新的单核铜配合物[Cu(L)(5-Cl-sal) (DMF)]ClO4·DMF(5-Cl-Hsal=5-氯-水杨醛)，用元素分析和X射线单晶衍射等手段对配合物进行了表征。该配合物晶体属三斜晶系，P1空间群。用紫外吸收光谱、荧光光谱和凝胶电泳等方法研究了配合物与DNA的相互作用。结果表明，配合物以插入方式与CT-DNA结合，结合常数为1.02×103L·mol-1。同时配合物也能较大程度淬灭EB-DNA复合物的荧光，表观键合常数为4.37× 105L·mol-1，略小于经典键合常数107L·mol-1。淬灭机理为动态淬灭。凝胶电泳实验研究表明配合物在H2O2存在下可将pBR322质粒DNA切割为开环缺口型DNA和线型DNA，配合物浓度越大，切割效果越好。机理研究显示，配合物切割DNA的反应是由羟基自由基(·OH)和单线态氧(1O2)作为活性物种的氧化切割过程。

单核；铜配合物；晶体结构；DNA；断裂

过渡金属铜离子是人体必需的生命元素之一，是多种酶的活性中心，并且由于具有较高的氧化还原电位，使得Cu配合物具有良好的化学核酸酶活性[1]。多年来，铜配合物由于具有良好的水溶性和生物活性可以作为DNA探针、抗菌药物、抗肿瘤药物、人工核酸模拟酶等[2-8]。

铜配合物的配体多为含氮杂环类配体，其中最重要的一类为菲咯啉及1，10-菲咯啉-5，6-二酮衍生物配体，它们在药学、生命科学等领域发挥了重要作用[9-12]。……