李欢欢 燕 红 芦昌盛

综述

碳硼烷硼氢键选择性官能团化的研究进展

李欢欢 燕 红＊芦昌盛＊

(南京大学化学化工学院，配位化学国家重点实验室，南京 210023)

由于独特的三维立体结构、硼含量高、良好的热稳定性和化学稳定性等特点，碳硼烷及其衍生物在材料、催化、医药、超分子和配位化学等领域应用广泛，因此发展高效、高区域选择性的碳硼烷B-H键的官能团化的方法学备受硼化学家的关注。本文对近年来碳硼烷B-H键的官能团化的反应类型及相关反应机理予以论述，希望为后续研究提供可靠的参考。

碳硼烷；B-H键官能团化反应；区域选择性；过渡金属

0 引 言

二碳代十二硼烷是一类二十面体构型的硼簇化合物，简称碳硼烷。由于碳原子排列位置不同，碳硼烷存在3种异构体：邻位(ortho)、间位(meta)、对位(para)-碳硼烷(Scheme 1)。前两种分子具有一定的C2v对称性；后者则具有D5d对称性[1]。在惰性氛围下，邻位-碳硼烷加热至475℃时可以生成间位-碳硼烷，650℃时可以转变为对位-碳硼烷[2]。碳硼烷由于具有独特的几何结构、高硼含量、生物低毒性以及良好的热稳定性和化学稳定等特点，在材料[3]、催化[4]、生物医药[6]、超分子和配位化学[7]等领域均有广泛的应用。因此，对碳硼烷进行选择性官能团化从而得到功能性分子，一直以来都是硼化学家关注的研究热点。

图示1 C2B10Hl2的异构体及热重排[2]Scheme 1 Isomers of carborane and thermal isomerization[2]

然而碳硼烷B-H键极性弱，10个B-H键电子云密度分布、化学环境都不同，而且每个B-H键表现的反应性也不一样[8]，因此相对于碳硼烷碳端化学修饰而言，硼端修饰更具有挑战性。……