聂龙辉+王卫国

摘 要 表面辅助激光解吸电离质谱（SALDIMS）已经成为固态、液态样品分析的重要手段，并且分析对象逐渐由生物大分子扩展到小分子。然而，对小分子电離微观反应机理的研究仍处于起步阶段。本研究选择3种分子结构相似的稠环芳烃化合物芘、六苯并苯、红荧烯作为研究对象，考察了这3种化合物激光电离产物的差异，并研究了激光能量对六苯并苯产物离子分布的影响。结果表明，观察到芘、六苯并苯多聚体离子产物，还观测到了六苯并苯失去C2H2的碎片离子峰；而没有观测到明显的红荧烯聚合物离子产物，只观测到了大量失去C6H5的碎片离子峰。最后，对3种不同化合物的激光电离微观机理进行了分析。由于芘、六苯并苯具有平面大π键，分子间的ππ键相互作用是产生多聚体离子的主要原因；而红荧烯的空间位阻削弱了分子间相互作用，从而阻碍了多聚体离子的形成。

关键词 表面辅助激光解吸电离飞行时间质谱； 稠环芳烃； 多聚体离子； ππ键相互作用； 空间位阻

1 引 言

激光电离质谱技术是可直接用于分析固体、液体样品，样品制备简单，避免了繁琐的样品前处理过程，通过调节激光能量，可以实现各种样品的分析。激光电离质谱技术是将激光光源与质谱检测器相结合的新型分析手段。1963年，Honig等[1]发表了第一篇关于激光电离质谱的论文， 将激光离子源与双聚焦质谱仪联用研究了不同参数下的离子产率。随着激光技术的飞跃发展和质谱检测器性能的不断提升，近年来， 激光电离质谱技术在无机微量元素分析[2～5]、环境污染物分析[6]、生物大分子分析[7，8] 等领域受到越来越多的关注。……