占华 刘昕(江西省地质矿产勘查开发局赣东北大队实验室，江西 上饶 334000)

锡的极谱测定

占华 刘昕(江西省地质矿产勘查开发局赣东北大队实验室，江西 上饶 334000)

本文采用极谱测定法分析化学样品中锡的含量，使用10%的硫酸、饱和的氯化钠溶液、氯化钡、铁粉和动物胶等化学药品排除铜、砷、锑、钼等元素的干扰，可以完成质量浓度0.1%以上的常量锡的测定。用示波极谱测定，能达到0.04ug/ml检测下限，并且锡的质量浓度可以在该范围内与相应峰电流呈线性关系。

化学样品；锡；极谱测定

操作原理：锡在10%的硫酸和饱和的氯化钠溶液中，呈良好的还原波，有利于在极普测定过程中所呈现的还原波如实反映锡的质量浓度。试样用过氧化钠粉末熔融，蒸馏水浸取。硫酸酸化后，以氯化钡为共沉淀除铅，用动物胶除硅。用铁粉还原消除铜、砷、锑、钼等元素的干扰，本法能测定质量浓度0.1%以上的常量锡，应用示波极谱测定时，检测下限达0.04ug/ml，通过优化合理的条件设置，保证了数据的可靠，很好的扩大了线性范围.

1 实验部分

1.1 主要仪器及试剂

①仪器：JP-2D型示波极谱仪（饱和甘汞电极作参比电极）

②实验器皿：高铝坩埚（30ml）；玻璃烧杯（25ml、250ml）；表面皿；刻度管（10ml）；容量瓶（100ml）；电解烧杯（10ml）；磁铁。

③试剂：蒸馏水（l）；过氧化钠（S）；10%BaCl2;(l)；1:1 H2SO4（l）；铁粉（S）；氯化钠（S）；1%动物胶（l）；锡标准溶液：ρ（Sn）= 0.100mg/ml。

称取0.1000g克金属锡置于150ml的烧杯中,加入10mlH2SO4加热溶解,冷却.沿杯壁慢慢加入30ml水,冷却后移入1000mL容量瓶中,用(1+4)H2SO4稀释至刻度,摇匀.

1.2 分析步骤

1.2.1 仪器及玻璃器皿预处理

①仪器预处理：将JP-2D型示波极谱仪开启预热,使汞滴同步正常.

②玻璃器皿预处理：为防止实验所用器皿受污染影响测定结果，应将高铝坩埚用蒸馏水清洗干净，将所有玻璃器皿用稀硫酸清洗干净，并烘干备用。

1.2.2 标准系列配制

分别吸取0，0.4，0.8，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0ml标准浓度为ρ（Sn）=0.100mg/ml的锡标准于25ml小烧杯中，用空白补齐至10ml，后面和样品一起操作。

1.2.3 样品制备

称取0.5000克样品于高铝坩埚中，加入4克过氧化钠，用玻璃棒搅拌均匀后，再覆盖一层过氧化钠，放入已升温至700℃的高温炉中熔融10min取出冷却，置于250ml干燥烧杯中。用含有少量乙醇的热水趁热提取（盖上表面皿防止液体溅跳，并注意控制水量不宜过多）。提取后放置冷却，加1:1的硫酸25ml，搅匀.盖好表面皿置于电热板上加热至沸腾，并蒸发溶液至体积30ml以下。取下烧杯，稍冷后逐滴加入10%的氯化钡10-20滴，充分搅拌;再加1%的动物胶10ml并充分搅拌，置于电热板上控制温度保温30min，此时烧杯中溶液体积约25-30ml。冷却后移入100ml的容量瓶，稀释至刻度并摇匀。

静置容量瓶至溶液澄清，取清液10ml于25ml的小烧杯中，加入氯化钠充分溶解至饱和，再加0.05克的铁粉并轻摇小烧杯使铁粉充分反应。约10分钟后，将磁铁置于小烧杯外底部吸住铁粉，使铁粉附着在小烧杯内底部，将上层清液缓慢倒入10ml电解烧杯中（注意避免将铁粉一并倒入电解杯）,待测样品制备完毕。制备样品的同时，按同样的方法制备样品空白.

1.2.4 样品测定

开机后设定好仪器工作条件，先用空白组试测，待汞滴稳定下落、示波器波形显示均匀，测定标准系列绘制标准曲线，最后对样品进行测定。

1.2.5 仪器工作条件

表1 JP-2D型极谱仪工作条件

2 结果分析

完成锡标准溶液系列及样品试剂测定后，操作仪器软件，将自动生成标准曲线（以锡的质量浓度为纵坐标，以其峰电流为横坐标），并给出样品浓度参考值，经校正计算，可得最终实验结果。

2.1 精密度测定

对标准系列中，对不同浓度的锡标准分别进行5次测试，结果如表2所示，相对标准偏差均在0.018%（含）以下，达到测定要求。

表2 锡标准系列精密度测定结果（n=5）

0.20 0.30 0.40 0.50 0.208 0.315 0.411 0.485 0.206 0.305 0.391 0.506 0.193 0.303 0.408 0.515 0.195 0.288 0.413 0.508 0.193 0.299 0.397 0.493 0.014 0.017 0.014 0.015

2.2 准确度测定

用同样的方法，制备标样GBW07282(推荐值1.27%)的待测液并进行5次测量，结果如表3所示，都在允许的误差范围内,符合要求.

表3 标样GBW07282测定结果

3 讨论

在对地质样品中的锡含量进行测定时，通常都使用交流电弧发射光谱法等方法。而使用交流电弧发射光谱法，不仅将消耗较长时间进行测定，还要带来污染和引入误差。使用极谱法，则能够简便、快速和准确的完成锡的测定，并且测定范围较宽，能够满足一般工作需求。因此，相关人员还应该加强锡的极谱测定问题的研究，以便更好的利用该方法完成锡含量的测定。

观察试验结果可以发现，加入硫酸溶液，并加入氯化钡和动物胶，能够使铅和硅得到去除。加入氯化钠和铁粉，则能够将铜，砷，锑，钼等元素干扰消除。之所以会出现这种现象，主要是由于锡与酒石酸形成配合物，并与铅相分离保留在溶液中。按照试验方法加入铁粉，则能够将铜，砷，锑，钼等元素得到还原。而在这些元素干扰排除后，就能完成0.1%以上的常量锡的测定。

4 结语

利用锡在10%的硫酸和饱和的氯化钠溶液中呈现出的良好还原波，可以较好完成锡的测定。使用过氧化钠将锡熔融，然后利用水浸取、硫酸酸化，并使用氯化钡和动物胶除去铅和硅，最后再通过加入氯化钠和铁粉消除铜，砷，锑，钼等元素的干扰，就能完成0.1%以上的常量锡的测定。而应用示波极谱测定时，可以达到0.04ug/ml检测下限，并且能够通过优化设置条件确保数据可靠性，因此能够使利用极谱法测定锡的线性范围得到有效扩大。由于本方法具有简便、准确和快速的优点，所以能够在中小企业中得到应用，并且能够用在产品分析和中间控制环节，从而为企业带来更多的经济效益。

[1]地质出版社<<岩石矿物分析>>硫酸-氯化钠底液极谱法

[2]和振云,高丽,陈世焱等.极谱法测定地质样品中锡的方法改进[J].分析测试技术与仪器,2015,02:80-87.

[3]龙萍,易惠华.极谱法测定铅合金中锡[J].理化检验(化学分册),2011,09:1083-1085.

[4]JP-2D型示波极谱仪使用说明书，成都仪器厂.