史英慧（山东科源化工有限公司，山东 烟台 261413）

农药草克星中间体吡唑磺酰胺合成工艺的改进研究

史英慧（山东科源化工有限公司，山东 烟台 261413）

吡唑磺酰胺是生产农药草克星的重要中间体，合成工艺关系到最终产品的质量。本文针对以往吡唑磺酰胺合成工艺的局限性，进行了改进实验，实验效果表明，本文提出的改进方案效果良好，收率大幅提升，且工艺流程更加简便。

草克星；吡唑磺酰胺；合成工艺改进；实验

在生产农药草克星的过程中，吡唑磺酰胺是中腰的中间体，吡唑磺酰胺的收率、纯度是影响草克星成本、纯度及使用效果的重要因素。本文进行了吡唑磺酰胺合成工艺的改进实验，在重氮化的过程中用硫酸来代替部分盐酸，在磺化的过程中用冰乙酸来作为二氧化硫的吸收剂，在氨化的过程中用通入氨气取代氨水滴加，以此来实现对吡唑磺酰胺合成工艺的改进，改进效果优良。

1 吡唑磺酰胺合成工艺改进实验

1.1 实验原料

实验原料主要包括：自制92%浓度的吡唑胺；98%的亚硝酸钠；35%的盐酸；98%的冰乙酸；46%的尿素；96%的氯化亚铜；氨气；二氧化硫。以上实验原料均为工业品。

1.2 实验步骤

1.2.1 制备重氮盐（B）

精确称量19.9g（0.1mol）的吡唑胺，将其置于容量为250ml的四口烧瓶中，将一定浓度的比乙酸、硫酸及验算加入到四口烧瓶中，对温度进行控制（＜10℃），进行搅拌，搅拌时间为15min，充分溶解，冷却到2℃。将事先配置完成的35%亚硝酸钠水溶液（0.12mol）滴加至四口烧瓶中，滴加时间控制在30min左右，整个过程中温度控制在5℃以下，滴加完成后保温20min，之后将1.2g尿素加入，完成重氮盐溶液（B）的制备。

1.2.2 制备二氧化硫醋酸溶液

称量0.2gCuCl，量取52ml冰乙酸，将二者加入到反应瓶中进行搅拌，并通入二氧化硫气体，持续20~30min之后将温度冷却到5℃以下，采用增重法对通入的二氧化硫进行测量，测量值达到40-45g时即可完成二氧化硫醋酸溶液的制备。

1.2.3 制备吡唑磺酰胺

将制备好的重氮盐溶液（B）滴加到制备好的二氧化硫醋酸溶液中，进行搅拌，反应温度控制在5℃以下，滴加时间控制在25-30min，滴加完成之后在10℃环境下保温1.5h左右，通过鼓泡减压将多余二氧化硫气体抽走。加水进行充分洗涤，之后倒入到分液漏斗中，静置一段时间，分出油层，用苯萃取水层，将油层合并之后倒入至四口烧瓶中并进行搅拌，在液面之下插入通氨气管，利用冰水进行冷却，控制温度在5℃以下，之后缓慢的通入氨气，此时观察发现四口烧瓶内颜色迅速变黄，且变得更为粘稠，通入氨气6h之后，对pH值进行测定控制终点，在15℃环境下进行保温，保温时间在4~5h之间，之后加水进行酸化，将水层抽滤出来，此时可以得到橙黄色固体，苯层脱苯之后得到黄色晶体，将橙黄色固体与黄色晶体合并进行重结晶处理，得到白色晶体，完成吡唑磺酰胺的制备。m.p.=113-114℃。

2 结果与讨论

2.1 实验结果

在本改进实验中，重氮化反应过程中用硫酸来部分替代了盐酸，这对于副反应有着很好的抑制作用，同时发生的反应还能够有效提升吡唑磺酰胺产品的纯度，高效液相色谱分析结果表明，制得的吡唑磺酰胺产品质量分数高达95%，收率也达到了80%。

本改进实验中加入了尿素，能够将多余的亚硝酸根离子进行中和，对于防止副反应的发生有着积极的作用。

在原吡唑磺酰胺合成工艺中，将氨水滴加至反应釜中，经过改进之后，滴加氨水改变为通入氨气，直接通入氨气不仅操作简便，且能够有效抑制副反应发生，对于提升吡唑磺酰胺产品收率、改善品质外观、降低成本等方面有着积极的作用，经过改进之后，收率由原工艺的5%左右提升到了85%左右，成效明显。

2.2 应用成效

将本实验方案应用于某化工厂工业装置之上，实践应用成效如表1所示。由表1可知，本文提出的改进方案在工业装置应用中也取得了良好的效果，产品收率、质量分数、操作难易程度及外观表现等各个方面均有着不同程度的改善，有效提升了农药草克星产品的纯度和使用效果，值得进一步应用和推广。

表1 工艺改进前后的实践应用效果对比

3 结语

综上所述，本文进行了农药草克星中间体吡唑磺酰胺合成工艺的改进实验，介绍了具体的改进方法和流程，实验结果表明，产品质量得到了有效的提升，且能够降低成本，提升工艺操作的便利性，在工业装置中的应用成效也较为显著，值得进一步推广和应用。

[1]Susumu Yamamoto,等.吡嘧黄隆及其相关化合物的选择除草活性[J].农药译丛,2014,14(5):13～18.

[2]张一宾译.新除草剂吡嘧隆的开发与工业化[J].农药译丛, 2014,17(1):8～17.

史英慧（1987-），女，籍贯：山东省烟台市；学历：本科；毕业学校：齐鲁工业大学；职称：助理工程师；研究方向：农药化工工艺。