邹晓艳,姜 丹,董艳萍,徐 烨,李光明a,,*

(黑龙江大学 a.功能无机材料化学重点实验室；b.化学化工与材料学院;c.《黑龙江大学工程学报》编辑部，哈尔滨 150080)



1,3-丙二胺缩邻香兰素异双核稀土配合物的合成和晶体结构

邹晓艳a,b,c,姜 丹b,董艳萍b,徐 烨b,李光明a,b,*

(黑龙江大学 a.功能无机材料化学重点实验室；b.化学化工与材料学院;c.《黑龙江大学工程学报》编辑部，哈尔滨 150080)

通过柔性配体1,3-丙二胺缩邻香兰素(H2L)与GdCl3·6H2O反应，合成了独特的异双核稀土配合物 {L2Ni2(MeO)2}Gd2(NO3)4(1)，X-射线单晶衍射分析确定了该配合物的晶体结构。配合物1为经典的双核结构，两个硝酸根桥连了两个[LNi(MeO)]Gd单元。

1,3-丙二胺缩邻香兰素；稀土配合物；晶体结构；双核结构

1 实验部分

1.1 试剂和仪器

GdCl3·6H2O是由Gd2O3和盐酸反应制备的；1,3-丙二胺缩邻香兰素配体(H2L)根据文献[13]方法合成；其它试剂和药品均由供应商提供，并且未经进一步纯化而直接使用。Perkin-Elmer 60000红外光谱仪用于红外光谱测试(KBr,4 000～400 cm/L)；himadzu UV2240紫外可见分光光度仪用于紫外光谱测试(MeCN,200～600 nm)；Perkin-Elmer 2400元素分析仪用于C,H,N含量测试； SDTA-1700差热分析仪用于热稳定性测试(N2,30～700 ℃,10 ℃/min)。

1.2 配合物{L2Ni2(MeO)2}Gd2(NO3)4的合成

采用标准Schlenk技术，在氮气保护下，将[{LNi(MeOH)2}Gd(NO3)3]·2MeOH (0.043 mg,0.2 mmol)溶于甲醇(15 mL)和乙腈(15 mL)的混合溶液中，并缓慢扩散到LiTCNQ (63 mg,0.3 mmol)的乙腈和甲醇的混合溶液(20 mL)中，放入冰箱冷冻扩散。7 d后，Schlenk管底部有黑色沉淀和碎晶。过滤，母液在室温下挥发，15 d左右，得到黑色晶体。挑选适宜晶体进行单晶结构测定。

产量：39 mg，产率：53%。元素分析(%)C40H42N8O22Ni2Gd2(1 418.3)：计算值：C，33.86; H,2.98; N,7.90；红外光谱(KBr，cm-1)：3 436 cm-1(w,ν (N-H))，1 630 cm-1(s,ν (C=N))，1 239 cm-1(s,ν (phO-H))，1 067 cm-1(s,ν (Ar-OCH3))，1 469、 1 294、 1 067 cm-1(s,ν (NO3))；紫外吸收光谱(MeOH)：λmax=250 nm；热失重分析：60～120 ℃，失重: 4%,-2 MeOH。

1.3 晶体结构的测定

用Siemens SMART APEX CCD 衍射仪测定单晶数据，用经石墨单色化的Mo Kα (λ=0.071 073 nm)，以φ-ω扫描方式收集数据。……