叶东鼐，傅叶娟，王青豪，叶 敏

(赣南师范大学 化学化工学院，江西 赣州 341000)



·有机药物化学·

HBF4催化末端炔烃水化成甲基酮的合成研究*

叶东鼐，傅叶娟，王青豪，叶 敏†

(赣南师范大学 化学化工学院，江西 赣州 341000)

炔烃水化成酮是有机合成中最基本的转化.本论文以四氟硼酸为催化剂，炔烃为反应底物， 三氟乙醇(TFE)作溶剂，高效水化合成一系列甲基酮类化合物.考察了不同反应条件，拓展了反应的底物，并提出了反应的可能机理.

甲基酮；末端炔；水化；催化

酮类化合物是最重要的合成原料之一，将炔烃化合物进行Markovnikov类型的水化反应合成酮是有机合成中最基本的转化，该反应具有100%的原子利用率[1].一般认为在酸催化下，炔烃直接水合比较困难，但在硫酸汞的硫酸溶液催化下，炔烃较易与水发生加成反应，称为Kucherov反应(图1, a)[2].反应中所用汞盐有剧毒，因此很早已开始非汞催化剂的研究，最近取得了比较大的进展.所用催化剂主要有钌[3]、铑[4]、钯[5]、铂[6]、金[7]、银[8]、铱[9]、钴[10]、铁[11]、锡-钨[12]等过渡金属催化.另外Bronsted酸催化的炔烃水化反应仅有少数文献报道[13-16].尽管如此，已经报道的这些方法仍存在一些缺点：比如需要高温反应、使用到昂贵的金属、官能团兼容性差以及大大过量的酸作为添加剂(图1, b).因此继续探寻操作简单、官能团兼容性好、无过渡金属的方法合成酮类化合物仍是有机合成的热点.

图1 文献中有关炔烃水化成酮的介绍

图2 四氟硼酸催化末端炔烃水化成甲基酮

1 实验部分

1.1 仪器与试剂