叶 萱

（上海市农药研究所，上海 200032）

新类型有效除草剂tetraoxanes的合成和活性

叶 萱

（上海市农药研究所，上海 200032）

Raphaed C.Cusati等人以酸为催化剂，羰基化合物和过氧化氢反应生成1，1-二氢过氧化物，1，1-二氢过氧化物在相似的反应条件下转化成 1，2，4，5-四氧戊环化合物。经生物活性试验发现一些四氧戊环化合物对杂草有高的防除效果，与草甘膦和咪唑乙烟酸作用相当。其中一个化合物对单子叶植物具有选择性，防效与草甘膦相当。

1，2，4，5-四氧戊环；过氧化物；杂草

1 合 成

1.1 氢过氧化物的合成

可用多种方法把羰基化合物转化为相应的二氢过氧化合物，但所有的方法都要使用酸，常用的为盐酸和氯化铝，可获得高产率的氢过氧化合物。而四氟硼酸、碘和三氟化硼也被成功应用。Raphael C Cusati等人以2种方法合成了二氢过氧化物［4］。

1.1.1 2，2-二氢过氧丙烷（10）的合成

在两口圆底烧瓶（50mL）中，加入溶解于乙腈/二氯甲烷的丙酮（0.5 g，8.6 mmol）溶液（15.0mL，体积比3:1），然后点滴加入30％过氧化氢（8.8mL，86 mmol）和6滴浓HCl。在室温搅拌反应6 h，然后用饱和碳酸氢钠水溶液（25mL）和CH2Cl2（25mL）终止反应。用CH2Cl2（3×50mL）萃取水相，合并有机相，用无水MgSO4干燥，蒸发至干。粗产物10（580 mg，粗产率62％），不经提纯用于合成其他物质。

用相似的方法合成化合物10-13和15-20（表1）。

图1 trioxolanes 1、6、9和tetraoxanes 7、8的结构

1.1.2 1-（二氢过氧甲基）-4-甲氧基苯（21）

在两口圆底烧瓶（50mL）中，加入溶解于乙腈（30mL）的4-甲氧基苯甲醛（2.0 g，14.7 mmol）溶液，然后加入六水三氯化铝（AlCl3•6H2O，0.150 g，1.13 mmol），再点滴加入无水过氧化氢（5.2mL，37.5 mmol）。在室温搅拌反应 6 h，然后用水（30mL）终止反应，用EtOAc（3×30mL）萃取，合并有机相，并用碳酸氢钠溶液（2×30mL）冲洗，用无水MgSO4干燥，减压浓缩。所得化合物21（1.96 g，产率72％），不经提纯用于合成其他物质。……