左 静，张大永（中国药科大学药物科学研究院，南京 210009）

除草剂Tembotrione的合成研究

左 静，张大永*
（中国药科大学药物科学研究院，南京 210009）

Tembotrione为HPPD抑制剂类除草剂，具有三酮结构。以3-氯-2-甲基苯胺为起始原料，经由重氮化、傅克酰基化、氧化、卤仿、酯化、溴代、缩合、水解、酰氯化以及缩合、重排反应合成目标化合物tembotrione。该工艺总收率达到60%，目标产物质量分数在95%以上。工艺条件温和，原料易得，适合工业化大生产。

tembotrione；HPPD类除草剂；合成方法；3-氯-2-甲基苯胺

Tembotrione化学名称为2-［2-氯-4-甲磺酰基-3-（2,2,2-三氟乙氧基甲基）苯甲酰基］-1,3-环己二酮，是拜耳公司2007年开发的HPPD抑制剂类除草剂。其为烯醇式和酮式的互变异构体［4］。Tembotrione的欧洲专利（EP1117639）将于2019年9月到期，美国专利（US6376429）也将于2019年10月到期。目前tembotrione商品名主要有Laudis、Soberan、Auxo和Hvdri等。Tembotrione除草适期长，除草谱广，可以用于玉米田防除阔叶杂草与禾本科杂草，对蓟、田旋花、婆婆纳、辣子草、鼬瓣花和猪殃殃等防效优异，且对下茬作物无药害。

1 tembotrione的合成工艺路线

目前报道的合成tembotrione和中间体的文献、专利并不是很多，多采用2,6-二氯甲苯作为起始原料［5］。本工艺根据具体情况，以适合工业化为目的，选用廉价的工业品原料，以3-氯-2-甲基苯胺为起始原料，合成tembotrione。

1.1 3-氯-2-甲基苯甲硫醚（中间体1）合成路线

起始原料3-氯-2-甲基苯胺首先与亚硝酸钠反应，制得的重氮盐产物与二甲基二硫醚反应得到3-氯-2-甲基苯甲硫醚（中间体1）。

1.2 2-氯-3-甲基-4-甲磺酰基苯甲酸甲酯（中间体2）合成路线

中间体1与乙酰氯经傅克反应，制得2-氯-3-甲基-4-甲硫基苯乙酮，后与双氧水及次氯酸钠溶液反应，得到2-氯-3-甲基-4-甲磺酰基苯甲酸，再经酯化反应制得中间体2。……