Ru-Pd双金属负载型催化剂催化吡啶偶联合成2,2′-联吡啶
2016-12-09韦永飞黄永升黄会真姚洪涛
韦永飞,黄永升,黄会真,姚洪涛
(安徽国星生物化学有限公司,安徽杂环化学省级实验室,安徽 马鞍山 243100)
Ru-Pd双金属负载型催化剂催化吡啶偶联合成2,2′-联吡啶
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(安徽国星生物化学有限公司,安徽杂环化学省级实验室,安徽 马鞍山 243100)
制备了 Ru-Pd双金属负载催化剂,系统考察了工艺条件对吡啶脱氢偶联合成2,2′-联吡啶反应活性的影响。结果表明,Ru-Pd双金属负载催化剂对吡啶脱氢偶联反应有较高的催化活性;5wt%Ru-3wt%Pd/Al2O3在催化剂用量1.0 g,DMAC用量80 g,反应温度250 ℃,反应时间48 h条件下催化20 g吡啶偶联反应,原料吡啶转化率可达54.6%;2,2′-联吡啶收率达52.5%。该方法合成2,2′-联吡啶工艺中原料无需经吡啶氯化过程,是一条原材料成本较低,节能环保,易于工业化的合成路线。
2,2′-联吡啶;Ullmann;偶联
2,2′-联吡啶作为一种化工中间体广泛应用于有机合成、油漆、涂料、医药和农药等行业[1]。其中,由于其独特的螯合作用,可以作为检测金属离子的指示剂、光敏剂、金属催化剂的配体等,具有广泛的应用前景[2]。近年来,随着2,2′-联吡啶下游产品敌草快市场需求量的不断增加,日益受到世界各国的广泛关注[3-5]。目前,国内生产2,2′-联吡啶的方法主要为Ullmann法[6-7]。
该方法是以2-卤代吡啶为原料,在镍、钯等过渡金属络合物催化下偶联合成2,2′-联吡啶[8]。它是合成2,2′-联吡啶的最主要的方法,也是大部分吡啶衍生物的偶联反应采用的方法[9]。该工艺的不足之处主要有工艺流程复杂,原料2-卤代吡啶来源困难,对环境也有一定的污染。虽然随着工业化的实施已经对该方法的某些不足做了一定的改进,但由于其制造成本高,环境负担重,原料来源困难等原因,仍不能作为最佳的工业化合成路线。……
