侯彦辉，翟飞帆，韩伟伟，路小敏，胡博文，张宇峰，杨 敏

（1.天津工业大学材料科学与工程学院，天津　300387；2.天津工业大学省部共建分离膜与膜过程国家重点实验室，天津　300387；3.河北工业大学化工学院，天津　300130）

带有大位阻基团α-二亚胺镍配合物催化降冰片烯聚合

侯彦辉1，2，翟飞帆1，2，韩伟伟1，2，路小敏1，2，胡博文3，张宇峰1，2，杨 敏3

（1.天津工业大学材料科学与工程学院，天津300387；2.天津工业大学省部共建分离膜与膜过程国家重点实验室，天津300387；3.河北工业大学化工学院，天津300130）

选用2，6-二（二苯甲基）-4-甲基苯胺与苊醌、（DME）NiBr2合成了一种带有大位阻基团的α-二亚胺Ni（Ⅱ）配合物［ArN=C（Nap）-C（Nap）=NAr］NiBr2（Ar=2，6-Dibenzhydryl-4-methyl，Nap=1，8-napthdiyl）.以该配合物作为主催化剂，以MAO（甲基铝氧烷）为助催化剂，催化降冰片烯聚合，对所得的聚降冰片烯进行TG、1HNMR和FTIR表征.结果表明：聚合物的热稳定性较好，聚合方式为加成聚合；随着铝镍摩尔比和温度升高，配合物的催化活性呈上升趋势；当铝镍摩尔比为1 500∶1、反应温度为70℃时，该Ni（Ⅱ）配合物的催化效果最好，对降冰片烯的催化活性为133 kg/（mol·h）.

后过渡金属催化剂；大位阻基团；α-二亚胺Ni（Ⅱ）；降冰片烯聚合；烷基铝

降冰片烯（双环［2，2，1］庚-2-烯）及其衍生物因含有独特的双环结构成为环烯烃中的一种重要单体，降冰片烯及其衍生物的聚合也是聚合物发展的重要标志.对于它们的聚合研究可以追溯到20世纪50年代，Anderson和Mecking［1］用TiCl4-LiAlR4体系催化降冰片烯聚合得到开环易位聚合物.这种聚合方式得到的聚合物骨架中含有双键，因此可以通过氢化或交联加工成适合用于各种不同用途的……