星 禧，王会峰，牟世伟，黄先华，韩克清，滕翠青，余木火

（纤维改性国家重点实验室，东华大学材料学院，上海 201620）

共聚单体对聚硼氮硅烷组成结构及性能的影响

星 禧，王会峰，牟世伟，黄先华，韩克清，滕翠青，余木火

（纤维改性国家重点实验室，东华大学材料学院，上海 201620）

在以三氯化硼(BCl3)、甲基二氯硅烷(SiCl2MeH)和甲胺(CH3NH2)为初始原料合成的SiBNC陶瓷纤维前驱体聚合物聚硼氮硅烷的基础上，通过添加不同质量分数的共聚单体3-氨丙基封端的聚二甲基硅氧烷对其进行共聚改性。分别采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振光谱 (NMR) 、凝胶渗透色谱仪(GPC)、热失重分析(TGA)以及力学性能测试等表征了改性前后前驱体聚合物的结构、分子量及其分布、陶瓷化得率及力学性能的变化。研究结果表明，共聚改性后Si-O-Si结构成功引入到前驱体聚合物分子链中，改性前驱体聚合物的数均分子量有所提高，分子量分布变窄。随着共聚单体添加量的增加，900 ℃时陶瓷化产率逐渐降低，前驱体纤维平均断裂伸长率由0.85%提高到3.62%，其柔韧性得到明显改善，而拉伸强度变化不大，因此有望改善前驱体纤维在后续加工过程中的退绕问题。

聚硼氮硅烷；前驱体聚合物转化法；共聚；柔韧性

0　引 言

SiBNC陶瓷纤维具有高强度、高模量、抗蠕变、高温稳定性和高温抗氧化性等一系列优异性能[1]，从而成为国内外的研究热点之一。前驱体聚合物转化法作为SiBNC陶瓷纤维制备的主要途径，具有可设计性，可以通过控制前驱体组成、结构及其粘弹性，使之不仅具有良好可纺性，如可以在较低的温度下用高聚物成形工艺如熔融纺丝制备前驱体纤维[2]，同时潜在的活性基团可以进行不熔化处理过程的交联反应，获得较高的陶瓷产率[3]；……