FeCl3催化选择性实现芳基硼酸羟基化制备酚
2016-02-11陈太杰陈正祥熊志徐衡
陈太杰,陈正祥,熊志,徐衡
(安庆师范大学化学化工学院功能配合物安徽省重点实验室,安徽安庆246011)
FeCl3催化选择性实现芳基硼酸羟基化制备酚
陈太杰,陈正祥,熊志,徐衡
(安庆师范大学化学化工学院功能配合物安徽省重点实验室,安徽安庆246011)
在FeCl3催化及TMEDA,LiOH参与下,利用TEMPO作为氧化剂建立一种由芳基硼酸转化为酚的新方法。通过对金属催化剂的种类、反应溶剂和温度等因素的考察,最终确定反应的最优条件为5%mol FeCl3作催化剂、DMF为溶剂、敞口条件下室温反应20min。该反应具有一定的底物普适性,反应体系适宜于苯基硼酸和杂环硼酸。
FeCl3催化;芳基硼酸;羟基化;酚
酚类化合物因其在医药和有机合成化学中的广泛应用而成为一类非常重要的有机化合物,受到了药物化学家和有机化学家的广泛关注[1-7]。一些酚类化合物本身就表现出重要的生物活性,酚还可以作为重要合成单元,用于合成生物活性分子、天然产物等复杂结构[8]。在工业上,酚是通过cumene-phenol process(Hock process异丙苯空气氧化法)方法进行生产,但该方法收率较低,通常总收率只有5%[9]。传统的非氧化酚合成方法主要包括铜盐存在下芳基重氮盐转化和亲核性芳香取代活泼芳香卤化物。虽然上述反应,特别是近些年来发展起来的金属催化反应,有其各自的优点,但鉴于酚类化合物有如此多的用途,发展一种新的高效合成酚类化合物的方法仍然具有非常重要的意义。在此,提出一种新的高效合成酚类化合物的方法:在FeCl3催化及N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(TMEDA),LiOH参与下,利用2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物(TEMPO)作为氧化剂建立了一种由芳基硼酸转化为酚的新方法。……
