廖晓峰，于荣，梁华正

（东华理工大学，江西南昌330038）

ICP-MS、ICP-OES法测定拳参饮片中14种微量元素

廖晓峰，于荣*，梁华正

（东华理工大学，江西南昌330038）

利用ICP-MS、ICP-OES法测定拳参饮片中的14种微量元素，实验结果表明，ICP-MS、ICP-OES测定微量元素方法较传统的原子吸收法灵敏度更高，更加快速简洁，拳参饮片的不同炮制方法对微量元素的含量影响较大。

ICP-MS；ICP-OES；拳参；微量元素

拳参，Rhizoma Bistortae，多年生草本，高50 cm～90 cm。根茎肥厚扭曲，外皮紫红色。茎直立，单一或数茎丛生，不分枝。根生叶丛生，有长柄；叶片椭圆形至卵状披针形，长12 cm～18 cm，宽2.5 cm～6 cm，先端短尖或钝，基部心形或圆形。下延成翅状，边缘外卷，无毛，或有时下面疏被柔毛。茎生叶较小，近乎无柄，叶片披针形至线形；托叶鞘膜质，管状，长达3 cm。生于山野草丛中或林下阴湿处，资源主要分布于东北各地[1]。

拳参化学成分含鞣质8.7%～25%，淀粉12%～45.8%，糖类5.7%～7.5%及果胶、树胶、黏液质、树脂等。拳参根茎含没食子酸（gallic acid），并没食子酸（ellagic acid以及可水解鞣质和缩合鞣质。还含右旋儿茶酚（catechol），左旋表茶酚（epicatechol），6-没食子酰葡萄糖（galloylglucose），3，6-二没食子酸葡萄糖（3，6-digalloyl glucose葡萄糖（glucose）[2]。又含羟基甲基蒽醌、维生素b、β-谷甾醇的异构体等[2]。全草含绿原酸（chloroenic acid），咖啡酸（caffeicacid），原儿茶酸（protocatechuic acid）及金丝桃甙（hyperin）等[3-4]。功能主治：清热镇惊，理湿消肿。治热病惊搐，破伤风，赤痢，痈肿，瘰疬。清热利湿；凉血止血；解毒散结。主肺热咳[5-8]。本文用ICP-MS、ICP-OES法测定拳参饮片中14种微量元素。

1 材料与方法

1.1 主要材料与试剂

3种不同来源的拳参饮片样品（分别采购于北京友谊医院、北京琪景堂饮片厂、三和药业有限公司），浓硝酸，娃哈哈纯净水，其中浓硝酸为分析纯。

1.2 主要仪器与设备

Thermo iCAP 6000电感耦合等离子体发射光谱仪、Perkin Elmer DRCⅡ电感耦合等离子体质谱仪：北京华科易通分析仪器有限公司；DFY-500摇摆式高速中药粉碎机：浙江力普粉碎设备有限公司。

1.3 方法

1.3.1 样品前处理

将3种不同来源的拳参饮片进行分类，分别标记为“友谊”、“琪景”、“三和”。将断面呈浅棕红色或棕红色定为颜色Ⅰ，断面呈紫色定为颜色Ⅱ。将每种来源的饮片按照颜色Ⅰ和颜色Ⅱ进行分拣，分装在不同的袋中，并按如下编号：

①：友谊-颜色Ⅰ；②：友谊-颜色Ⅱ；

③：琪景-颜色Ⅰ；④：琪景-颜色Ⅱ；

⑤：三和-颜色Ⅰ；⑥：三和-颜色Ⅱ。

将分类好的饮片分别进行粉碎。取适量饮片放入粉碎机，最大装量不超过500 g，粉碎1min。

将每种粉末各自充分混匀，过5号筛（80目），分装于袋中，并做好标记。

1.3.2 样品溶液的制备[9-11]

取少量拳参粉末，干燥至恒质量，分别精密称取约0.5 g，置于50mL锥形瓶内，做好编号。每支锥形瓶中分别加入浓硝酸10mL，同时制作空白对照，适当封口，放置过夜。

消解后的溶液转移至小烧杯中，置于电热板上，低温加热赶酸。待溶液逐渐澄清，近干后转移至50mL容量瓶中，用1%的硝酸溶液稀释至刻度，抽滤去除其中沉淀，收集续滤液。准确移取续滤液25mL于50mL容量瓶，用1%的硝酸溶液稀释至刻度，密封，做好编号，即得样品溶液。

1.3.3 样品溶液的测定

分别取各样品溶液适量，放入电感耦合等离子体发射光谱仪及电感耦合等离子体质谱仪，同时采用ICP-MS和ICP-OES 2种方法对各样品溶液中Ca、Mg、Fe、Zn、K、Na、Mn、Cu、Cr、Ni、Co、Sr、Cd、Pd共14种元素的含量进行测定。

2 结果与讨论

2.1 拳参样品的称取

拳参样品粉末的称取量见表1。

表1 拳参样品粉末称取量Table1 Theweighed amountof Rhizoma Bistortaepowder

2.2 拳参样品溶液中各元素含量的测定

拳参样品溶液的元素测定结果见表2。

测定结果表明，拳参样品溶液中富含对人体有益的微量元素Mn、Cu、Cr、Ni、Co、Sr，特别是Sr含量较一般中药材高出许多，其作用还有待研究。

表2 拳参样品溶液中各元素含量测定结果Table2 Themeasurementof contentof each element in Rhizoma Bistortae solution

表3 拳参样品溶液中其它元素含量测定结果Table3 Themeasurem entof conten tof other elem ents in Rhizoma Bistortae solution

测定结果表明，拳参样品溶液中还富含对人体有益的微量元素Ca、Mg、Fe、Zn、及富含K、Na，表明拳参的营养作用很好，适合对各种微量元素缺乏症的治疗。

再根据所取的拳参粉末量计算各元素在拳参中的含量，结果如下。

表4 拳参饮片中元素的含量Table4 The contentofelementsin Rhizoma Bistortaedecoction pieces

测定结果表明，不同炮制方法对元素含量有较大影响，因此合理处理原药材对拳参的药效有很大影响。

表5 拳参饮片中其它元素的含量Table5 The contentofother elements in Rhizom a Bistortae decoction pieces

2.3 讨论

从结果中可以看出，元素Na、Ca、Zn、Mn、Co、Cu在颜色Ⅰ的拳参饮片中的含量高于颜色Ⅱ。由此可见晒干的炮制方法有利于保留拳参中的Na、Ca、Zn、Mn、Co、Cu元素。

元素K在颜色Ⅰ中的含量低于颜色Ⅱ，可见阴干的炮制方法更有利于拳参中K元素的保留。

另外，元素Cr、Ni、Sr、Pb、Fe、Mg的含量在3种来源的拳参中两颜色间含量差异的趋势并不一致，因此很可能这两种炮制方法对Cr、Ni、Sr、Pb、Fe、Mg的含量影响不大。

而在元素Cd的测定结果中，有些结果的值与空白对照溶液的测定值相当甚至略低，分析其原因可能为：

1）浓硝酸的纯度未达到实验要求，可能其中含有Cd离子；

2）在清洗使用的容器过程中于容器上留有痕量的金属离子；

3）样品溶液配制完成后发现其中有少量沉淀，因此对其进行了过滤处理，过滤过程中可能滤纸吸附了某些金属元素；

4）经过分析，推测样品溶液中的沉淀可能为硅酸盐，因此某些金属离子可能存在于此沉淀中，导致其一部分被过滤掉，造成含量损失；

5）可能拳参中本身Cd的含量极低甚至几乎不含有Cd元素。

因此此次测量中元素Cd的含量不具有参考价值。要获得更真实准确的结果，还需要进一步改进实验方法，比如采用较先进的微波消解技术进行样品的前处理等。

3 结论

元素Na、Ca、Zn、Mn、Co、Cu在浅棕红色或棕红色拳参饮片中的含量高于紫红色饮片，元素K在浅棕红色或棕红色拳参饮片中的含量低于紫红色饮片，元素Cr、Ni、Sr、Pb、Fe、Mg在2种颜色拳参饮片中的含量相当，无明显差异。本方法对于元素Cd的测定尚有待考证，不能很准确的反映出拳参中Cd的含量差异，因此元素Cd的含量不纳入比较范围。

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Determ ination of 14M icroelements in Rhizoma Bistortae Decotion Pieces by ICP-MS and ICP-OES

LIAOXiao-feng，YURong*，LIANGHua-zheng
（EastChina Institute of Technology，Nanchang 330038，Jiangxi，China）

Determined the 14microelements in Rhizoma Bistortae decotion pieces by themethods of ICP-MS and ICP-OES.The experiment results show that these two differentmethods aremore sensitive and concise than traditional Atomic Absorption Method in determining microelements.And the content of microelements in Rhizoma Bistortaedecotion pieces isgreatly influenced by differentprocessingmethods.

ICP-MS；ICP-OES；Rhizoma Bistortae；microelements

10.3969/j.issn.1005-6521.2015.05.022

2013-10-18

廖晓峰（1965—），男（汉），教授，硕导，博士，从事食品药品分析。

*通信作者：于荣（1965—），女，高级实验师，从事化学分析工作。