李新柱 李素华 朱孔杰 徐文华 王守银(金正大生态工程集团股份有限公司，农业部植物营养与新型肥料创制重点实验室，国家缓控释肥工程技术研究中心， 山东 临沭 276700)

1 RAFT聚合的原理

在所有活性自由基聚合中，可逆加成-断裂链转移聚合(reversibleaddition-fragmentationchaintransfer，RAFT)[1]由于能适用于任何活性自由基聚合的单体，因此是适用单体最广的一种活性自由基聚合。近几年有关RAFT聚合机理的报道相当多，目前普遍接受的理论如图1-1所示。首先是第一步的引发阶段，该阶段引发剂生成自由基；第二步寡聚自由基与RAFT链转移试剂1反应，形成自由基中间体2，2既可以分裂成原来的寡聚自由基和链转移试剂，又可以分裂成寡聚RAFT链转移试剂3和再引发自由基R，其中R必须为良好的再引发基团，该分裂速度应快于稳定的自由基中间体2分解为1和寡聚自由基的速度；第三步，R自由基再引发单体，聚合物链增长；第四步，达到链平衡，第五步，形成的两个寡聚自由基或相互结合或歧化形成死链聚合物。通过以上机理我们可以看出，聚合反应的难易程度是由RAFT试剂的链转移常数Ctr决定的，当Ctr越大，链转移反应越容易进行，而Ctr大小又取决于RAFT试剂的结构。

1.1 RAFT试剂的选择

RAFT试剂是指可用于RAFT聚合反应，链转移系数较大的一类有机物，其结构通式如下：

RAFT试剂的选择关键在于R和Z的选择。RAFT试剂中的R基在聚合物的预平衡阶段很重要，R基应比寡聚自由基更易离去，并且能有效地再引发单体。某些单体(如甲基丙烯酸甲酯)来说，对RAFT试剂活性要求较高，故而R基团的选择非常重要，但是其他单体对R的选择空间则比较大。……