刘仙金

（宁德市产品质量检验所，福建 宁德 352100）

电感耦合等离子体质谱法测定黑木耳中的矿质元素含量

刘仙金

（宁德市产品质量检验所，福建 宁德 352100）

采用微波消解前处理样品，电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定黑木耳中的Mg、Ca、V、Mn、Fe、Cu、Zn、Se、Sr等矿质元素含量。结果表明，黑木耳含有丰富的人体必需矿质元素，其含量高低顺序为Ca＞Mg＞Fe＞Mn＞Zn＞Sr＞Cu＞V＞Se，其中Mg、Ca、Fe含量较高，V和Se较低。黑木耳含有多种矿质元素，具有较高的食用和药用价值。

黑木耳；微波消解；电感耦合等离子体质谱法；矿质元素；测定

黑木耳（Auricularia auricula），又名黑菜、光木耳、云耳，其色泽黑褐、质地柔软、味道鲜美、营养丰富，有“素中之荤”之美誉[1]。黑木耳作为一种药食兼用胶质真菌，有滋补、明目、养胃、活血补血、清肺润肠、提高机体免疫力、抗肿瘤、抗衰老、降血脂、降血糖、抗凝血、抗辐射等功效[2]。黑木耳含有蛋白质、氨基酸、多糖及钙、磷、铁等矿质元素，其中铁的含量在食用菌中为最高[3]。福建是中国食用菌的主要产地，宁德古田有“中国食用菌之都”之称，其食用菌产品畅销全国，出口东南亚、欧美等海外市场[4]。

食用菌中矿质元素的检测方法主要有原子吸收光谱法、原子荧光光谱法、电感耦合等离子体发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法，其中电感耦合等离子体质谱法，以其灵敏度高、检出限低、线性范围宽、速度快、可多元素同时检测等优点而被广泛应用[5，6]。为更好地指导宁德古田地区黑木耳产业的发展，我们应用微波消解-电感耦合等离子体质谱法对宁德古田地区黑木耳中的9种矿质元素含量进行了测定。

1 试验材料与方法

1.1 材料

黑木耳样品，采集自福建省宁德市古田地区。

1.2 仪器与试剂

仪器：Mars 6 Xpress微波消解仪（美国CEM公司）；Agilent 7700x 电感耦合等离子体质谱仪（美国Agilent公司）。

试剂：Mg、Ca、V、Mn、Fe、Cu、Zn、Se、Sr标准储备液，质量浓度为1 000 μg/mL；调谐液Li、Y、Ce、Tl、Co，质量浓度为10 μg/L；内标储备液6Li、Sc、Ge、Rh、In、Tb、Lu、Bi，质量浓度为100 μg/mL。均采自国家有色金属及电子材料分析测试中心，使用前用2% HNO3稀释至所需浓度；H2O2和HNO3均为优级纯。

1.3 仪器与工作条件

微波消解程序：仪器功率为1 200 W，消解分为三步，第一步，8 min内温度上升到120 ℃并保持5 min；第二步，6 min内温度上升到160 ℃并保持5 min；第三步，8 min内温度上升到190 ℃并保持25 min。

电感耦合等离子体质谱仪，工作条件：等离子体流量15.0 L/min，射频功率1 550 W，载气流量1.0 L/min，He气体流量4.5 mL/min，采样深度8.0 mm。分析模式为全定量分析，分析时间0.3 s，数据采集重复3次，氧化物＜2%，双电荷＜3.0%。

1.4 样品前处理

准确称取经烘干粉碎后的黑木耳样品0.5 g（精确到0.0001 g）于微波消解罐中，加入4 mL HNO3，浸泡1 h，再加入1 mL H2O2，装罐，放入微波消解仪中按1.3微波消解程序进行消解。消解结束后，于140 ℃电热板上赶酸。冷却后，转移到50 mL容量瓶中，超纯水定容，摇匀待测。同时做试剂空白试验。

1.5 测定方法

将定容后的样品溶液进行ICP-MS分析，同时测定各元素的检出限、精密度，并做加标回收率实验和标准物质的验证分析实验。

2 结果与讨论

2.1 方法确证实验

（1）标准曲线的回归方程和检出限。根据黑木耳中各矿质元素的含量，选择合适的浓度范围绘制标准曲线，其线性相关系数r均大于0.999。连续测定样品空白溶液11次所得标准偏差的3倍计算各元素的检出限，结果见表1。

表1 各元素的回归方程和检出限

（2）加标回收率。为了验证方法的准确性和可靠性，对黑木耳样品进行加标回收率实验，计算加标回收率，结果见表2。从表2中可以看出各元素的加标回收率在92.0%～102.6%之间，RSD＜5%。

表2 加标回收率和精密度（n=6）

（3）标准物质的验证分析。选用国家标准物质芹菜（GBW10048）和绿茶（GBW10052）作为质控样品，对方法的准确性进行验证，结果：国家标准物质的检测结果与标准值相符（表3），表明该方法准确、可靠，能满足黑木耳中矿质元素的检测要求。

表3 芹菜（GBW10048）和绿茶（GBW10052）中9种元素测定结果（n=6）

2.2 实际样品的测定

采用上述实验方法，对从宁德古田地区采集的50份黑木耳样品进行分析测定。结果表明，宁德古田地区的黑木耳含有丰富的矿质元素，各元素的含量高低顺序为Ca＞Mg＞Fe＞Mn＞Zn＞Sr＞Cu＞V＞Se，且人体必需的常量元素Mg、Ca和微量元素Fe含量较高（表4）。50份黑木耳样品因来源有所不同，其矿质元素含量存在一定的差异，其变异系数为13.1%～40.5%。

3 结 论

采用微波消解-电感耦合等离子体质谱法对宁德古田地区50份黑木耳的Mg、Ca、V、Mn、Fe、Cu、Zn、Se和Sr等 9种矿质元素含量进行分析测定。结果，50份黑木耳样品均含有丰富的Mg、Ca、Mn、Fe、Cu、Zn等人体必需矿质元素，Se的平均含量达0.17 mg/kg，各元素的含量高低顺序为Ca＞Mg＞Fe＞Mn＞Zn＞Sr＞Cu＞V＞Se。50份黑木耳样品的矿质元素含量的变异系数较大，可能与其生长环境条件（空气、水、土壤）、栽培技术、栽培基质等因素有一定关系，建议在黑木耳栽培过程中选育优良品种、改良栽培技术、选择安全的生产环境、严格控制栽培基质中的重金属含量，以提高黑木耳的品质。

表4 黑木耳中各矿物质元素的含量

[1] 安东, 李新胜, 王朝川, 等. 黑木耳营养保健功能[J]. 中国果菜, 2012 (3): 51-55.

[2] 张润光, 刁小琴, 关海宁. 黑木耳营养保健功能及其产品开发[J]. 保鲜与加工, 2010, 10(1): 54-56.

[3] 刘雅静, 袁延强, 刘秀河, 等. 黑木耳营养保健研究进展[J]. 中国食物与营养, 2010 (10): 66-69.

[4] 叶茂, 叶洪. 福建宁德食用菌2014年出口量大增[J]. 食药用菌, 2015(1): 53.

[5] 罗晓茵, 郭新东, 柳华春, 等. 微波消解-电感耦合等离子体质谱法测定杏鲍菇中的24种元素[J]. 现代食品科技, 2012, 28(4): 462-465.

[6] 陈秋生, 刘烨潼, 张强, 等. 电感耦合等离子体质谱法同时测定食用菌中多种元素含量的研究[J]. 食品工业, 2013, 34(7): 212-214.

Determination of mineral elements in Auricularia auricula by inductively coupled plasma mass spectrometry

Liu Xianjin
(Ningde City Product Quality Inspection, Ningde 352100, China)

Inductively coupled plasma mass spectrometry(ICP-MS) with microwave digestion was applied to determine Mg、Ca、V、Mn、Fe、Cu、Zn、Se、Sr in Auricularia auricula.The results show that there are abundant beneficial mineral elements to human body in Auricularia auricula. The content order is Ca＞Mg＞Fe＞Mn＞Zn＞Sr＞Cu＞V＞Se,and Mg、Ca and Fe is relatively high,while V and Se is lower. Auricularia auricula had a high edible and medical value which containing numerous mineral elements related to human health.

Auricularia auricula; microwave digestion; ICP-MS; mineral elements; determination

S646

A

2095-0934（2015）05-310-03

国家质检总局科技计划项目（2012QK030）