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姜科植物主要挥发性物质研究进展*

2015-09-13司民真张川云张德清

楚雄师范学院学报 2015年9期
关键词:肉桂酸莪术乙酯

司民真,刘 艳,张川云,李 伦,张德清

(楚雄师范学院光谱应用技术研究所,云南 楚雄 675000;楚雄师范学院云南省高校光谱重点实验室,云南 楚雄 675000)

1.引言

姜科植物分布于全世界热带、亚热带地区,主产地为亚洲热带地区。我国有19属,150余种,5个变种,产于东南部至西南部各省区。姜科植物为多年生 (少有一年生)、陆生 (少有附生)草本,通常具有芳香、匍匐或块状的根状茎,本科植物中包含有很多著名的药材,如砂仁、益智、草果、草豆蔻、姜、高良姜、姜黄、郁金、莪术等,为祛风、健胃,化瘀、止痛要药或作调味品[1]。对其挥发性物质的研究通常采用气质联用方法进行分析。前期挥发油的提取有很多的方法,如水蒸馏法,溶剂提取法,顶空-微萃取法等,由于不同的提取方法对挥发油主成分具有一定的影响,考虑到工业上提取精油通常采用水蒸馏法,因此本文仅就姜科植物水蒸馏提取,气质联用检测主要挥发物研究作综述,旨在为后续的其他研究方法、为本科植物的开发利用提供参考。

2.姜属植物 (Zingiber Boehm)

该属植物有:姜、梭穗姜、红球姜、珊瑚姜、毛姜、多穗姜、红冠姜、匙苞姜、桂姜、乌姜、蘘荷、阳荷、全唇姜、川东姜。

生姜 (Zingiber officinale Roscoe)是姜科多年生草本植物,在全国各地广为种植 。崔俭杰[2]采用气质联用法 (GC-MS)对不同产地 (山东、云南、安徽、江苏、新疆)的姜油中的挥发性成分进行分析和比较其组成成分平均含量最高为α-姜烯 (α-zingberen 29.7%),其他依次为β-倍半水芹烯 (β-sesquiphellandrene 12.28%)、α-姜黄烯 (α-Curcumene 9.7%)对比结果表明,不同产地的姜油含有几乎相同的化学成分,但含量存在差异。Natta,L[3].对泰国产的姜进行分析鉴定,其主要的挥发物为姜烯 (30.7%),β-金合欢烯 (β-farnesene 15.2%),香叶醛 (geranial 15.1%)。李祖强[4]对云南宜良产的生姜研究其主要挥发物为α-姜烯 (23.8%),α-姜黄烯(16.38%),异石竹烯 (13.12%)。可见不同产地的生姜的主要挥发物都为姜烯,其他的挥发物可能因产地的不同而不同。

采自印度的红冠姜 (Zingiber roseum Rose)新鲜种子的主要挥发物为β-蒎烯 (β-pinene 53.5%)、α - 蒎烯 (α -pinene 13.9%)、α - 萜品醇 (α -terpineol 4.7%)[5]。

采自贵州省清镇市人工引种栽培的珊瑚姜 (Z ingiber corallinum Hance)中的挥发油主要的挥发物为香桧烯(sabinene 41.39%)、松油烯 -4-醇(1-terpinen-4-ol 31.54%)、γ-松油烯(γ-terpinene 4.57%)[6]。重庆荣昌珊瑚姜中的挥发油的主要成分为香桧烯 (sabinene 30.15%)、松油烯 -4-醇(18.94%)、2,3,3- 三甲基- 吲哚 (2,3,3-Trimethylindolenine 12.27%)[7]。可见珊瑚姜的主要挥发物为香桧烯。

傣药紫色姜 (Zingiber Purpureum Rosc.)为双姜胃痛丸的主药之一,具有发表,散寒,止呕、解毒,行气破瘀等功效。产于西双版纳的紫色姜块茎挥发油中主要的化学成分为:4-松油醇(4-Carvomenthenol 36.42%)、2-噻吩甲醛 (2-Thenaldehyde 24.76%)、β-倍半水芹烯 (βsesquiphellandrene 6.69%)[8]。

3.山姜属 (Alpinia Roxb)

该属植物普遍具有芳香气味,具有重要的药用价值,通常有散寒止痛、暖胃止呕、醒脾消食等功效,临床常用于脘腹冷痛、胃寒呕吐、食积不化等症,其中高良姜、益智、红豆蔻、草豆蔻等被收入中国药典。

3.1 高良姜 (Alpinia officinarum Hance)

广西的高良姜其主要挥发物为1,8-桉叶素 (1,8-cineole 37.74%),莰烯 (camphene 7.71%),蒎烯 (pinene 4.77%)[9]。采自广东湛江徐闻县 (道地药材)的高良姜其主要挥发物为1,8-桉叶素 (1,8-cineole 38.54%),香榧醇 (torreyol 7.74%),α-萜品烯基乙酸酯 (αterpinenyl acetat 6.55%)[10],这与文献[11]徐闻县高良姜的两个栽培品种蜂窝姜、牛姜主要挥发物有一点差异,蜂窝姜主要挥发物为1,8-桉叶素 (1,8-cineole,25.93%)、α-法尼烯 (αfarnesene 12.97%)、β-蒎烯 (β-pinene 7.74%),牛姜为 1,8-桉叶素 (1,8-cineole 20.70%)、β-蒎烯 (β-pinene 8.55%)、莰烯 (camphene 7.87%)。印度高良姜挥发油中主要挥发物为1,8-桉叶素 (1,8-cineole 55.39%)、β-蒎烯 (β-pinene 4.29%)[12]。西双版纳高良姜的主要挥发物为1,8-桉叶素 (1,8-cineole 23.5%)、β-蒎烯 (β-pinene 6.7%)、莰烯(camphene 5.3%)[4]。可见高良姜主要挥发物为1,8-桉叶素,与产地及是否是人工栽培无关。

3.2 节鞭山姜 (A.conchigera Griffith)

西双版纳节鞭山姜中主要挥发成分为1,8-桉叶素 (1,8-cineole 19.071%)、3-甲基-1h-吲唑 (3-methyl-1H -indazole 12.233%)、β -石竹烯 (β -caryophyllene 8.902%)[13]。

3.3 宽唇山姜 (Alpinia platychilus K.Schumann)

西双版纳宽唇山姜根茎中主要挥发成分为肉桂酸甲酯 (cinnamic acid methylester 77.715%)、β -蒎烯 (β-pinene 3.494%)、(1R)- (+)- α 蒎烯 (1R-α -pinene 3.361%)[13]。而西双版纳宽唇山姜茎叶中主要挥发成分为杜松醇 (cadinol 27.89%)、β-蒎烯 (β-pinene 16.69%)、蛇麻二烯酮 (humuladienon 4.45%)[14]。

3.4 花叶山姜 (Alpinia pumila Hook.f.)

贵州花叶山姜根的主要挥发物为α-乙酸葑酯 (α-Fenchyl acetate 13.4%)、β-瑟林烯(β-Selinene 10.07%)、10-表-γ-桉叶醇 (10-epi-γ-Eudesmol 3.949%),而茎叶主要挥发物为α-乙酸葑酯 (α-Fenchyl acetate 22.04%)、β-乙酸葑酯 (β-Fenchyl acetate 7.711%)、乙酸异冰片酯 (Exobornyl acetate 6.433%)[15]。

3.5 滑叶山姜 (Alpinia tonkinensis.Gagnep)

广西宁明滑叶山姜根茎主要挥发物为1,8-桉叶素 (1,8-cineole 18.736%)、(z) -3-苯基-α-丙烯酸甲醋 ((z)-3-phenyl-α-acrylic vinegar 10.214%)、异香矛烯 (Isoc-itronellene 4.78%),而果实的主要挥发物为反式松香芹醇 (trans-Pinocarveol 22.737%)、bicyclo- [3,1,1]-hept-2-ene-2-caxboxaldehyde,6,6-dimethyl 17.086%)、 (+) -诺蒎酮 ((+) - Nopinone 12.022%)[16]。

3.6 艳山姜 (Alpinia zerumbet(Pers.)Burttet Smith)

采自贵州贞丰县艳山姜根茎主要挥发物为樟脑 (camphor 11.822%)、β-水芹烯 (β-phellandrene 11.244%)、莰烯 (camphene 9.92%),茎的为 β -水芹烯 (β – phellandrene 16.751%)、O-伞花烃 (O-cymene 11.803%)、莰烯 (camphene 11.179%),叶的为O-伞花烃(O-cymene 19.115%)、β -水芹烯 (β–phellandrene 11.934%)、石竹素 (caryophylleneoxide 8.904%),果实的为β-水芹烯 (β–phellandrene 16.388%)、1,8-桉叶素 (1,8– cineole 10.956%)、莰烯 (camphene 10.12%)[17]。其果实与采购于湛江药材市场的艳山姜果实挥发油主要成分:4-松油醇 (4-terpineol 32.93%)、1,8-桉叶素 (1,8–cineol 13.74%)、γ-萜品烯 (γ -terpinene 11.27%)有较大的差别[18]。

3.7 云南草蔻 (Alpinia blepharocaly.x.K.Schum.)

西双版纳云南草蔻根茎的主要挥发性成分为肉桂酸甲酯 (cinnamic acid methylester 90.88%)、龙脑 (borneol 3.26%)、α - 松油醇 (α -terpineol 1.08%)[19]。

3.8 长柄山姜(Alpinia.kwangsiensisT.L.Wuet Senjen)

西双版纳长柄山姜的主要挥发物为肉桂酸甲酯 (cinnamic acid methylester 94.54%),其他挥发物的含量都不超过1%[19]。

3.9 小草蔻 (Alpinia henryiK.Schum.)

采自广西上思十万大山小草蔻果实的主要挥发物为法尼醇 (Farnesol 30.22%)、D(+)-茴香酮 (D(+)- fennel ketone 4.63%)、左旋樟脑 (L(-) -Camphor 4.22%)[20]

3.10 草豆蔻 (Alpiniae katsumadai Hayata.)

广西玉林所产草豆蔻果实主要挥发物为法尼醇 (farnesol 19.83%)、1,8桉叶素 (1,8–cineole 12.52%)、3-蒈烯 (3-carene 7.43%)[21]。购自辽宁当地市场草豆蔻果实主要挥发物为法尼醇 (farnesol 21.56%)、1,8桉叶素 (1,8–cineole 18.32%)、α-蒎烯 (Pinene 13.24%)[22],而超临界二氧化碳 (CO2)萃取购自青岛药店的豆蔻果实测定结果为法尼醇 (farnesol 22.53%)、3-蒈烯 (3-carene 19.22%)、1,8桉叶素 (1,8–cineole 7.48%)[23],可见草豆蔻果实的主要挥发物为法尼醇 (farnesol)。但与产自广东的草豆蔻果实的主要挥发物1,8-桉叶油素 (1,8-Cineole 45.03%)、α-葎草烯 (α-Humulene 10.19%)、对甲基异丙苯 (1-Methyl-4 - (1 -methylethyl)benzene 8.92%)[24]有较大的差异。

3.11 红豆蔻 (Alpinia galanga(L.)Willd)

红豆蔻为姜科植物大高良姜Alpinia galanga(L.)Willd的干燥成熟果实。产于广东的红豆蔻主要挥发物为十五烷 (Pentadecane 27.14%)、8-十七烯 (8-Heptadecene,7.60%)、1,8-桉叶油素 (1,8-Cineole 5.97%)[24]。采于广西云开大山红豆蔻主要挥发物为α-布黎烯 (α-bulnesene 9.75%)、顺 -γ-杜松烯 (cis-γ-cadinene 9.44%)、愈创醇 (guaiol 5.64%)[25]。刘晓爽[26]等对采购于山东邺城、广西玉林、广州清平、河北安国药材市场的红豆蔻进行了研究,其主要挥发物分别为法尼烯 (farnesene 13.18%)、β-石竹烯 (β-caryophyllene 11.044%)、1,8-桉油精 (1,8-Cineole 13.531%)、β-石竹烯 (β-caryophyllene 7.709%)。

4.山柰属 (Kaempfer ia L.)

4.1 山柰 (Kaempferia galanga L.)

山柰又名沙姜,姜科多年生宿根草本植物,原产于热带地区,以根茎入药,是著名的中药。采于广西柳州山柰的主要挥发物为[27]对甲氧基肉桂酸乙酯 (ethylp-methoxy-cinnamate 59.96%)、肉桂酸乙酯 (ethylcinnamat 23.68%)、δ-3-蒈烯 (δ-3-carene 6.61%)。购于广西南宁的山柰水蒸气提取主要挥发物为[28]反式对甲氧基肉桂酸乙酯 (trans-ethylp-methoxycinnamate 54.42%),反式肉桂酸乙酯 (trans-ethyl cinnamate 14.14%)、十五烷 (Pentadecane 8.20%)。而索式提取的主要挥发物为反式对甲氧基肉桂酸乙酯 (trans-ethylp-methoxycinnamate 72.56%),反式肉桂酸乙酯 (trans-ethyl cinnamate 12.65%)、十五烷 (Pentadecane 6.38%)。海南产山柰主要挥发物为[29]:对 -甲氧基肉桂酸乙酯 (ethylp-methoxy-cinnamate 49.118%)、肉桂酸乙酯(ethylcinnamat 19.323%)、十五烷 (Pentadecane 15.018%)。购自广西玉林的山柰的主要挥发物为[30]对-甲氧基肉桂酸乙酯 (ethylp-methoxy-cinnamate 27.52%)、肉桂酸乙酯 (ethylcinnamat 23.65%)、十四烷 (tetradecane 19.52%),超临界 CO2萃取的为对 -甲氧基肉桂酸乙酯(ethylp-methoxy-cinnamate 69.53%)、十四烷 (Tetradecane 16.09%)、肉桂酸乙酯 (ethylcinnamat 5.92%)。张桂芝[31]对十批不同来源的山柰进行检测其主要挥发物为 (反-对甲氧基桂皮酸乙酯 (trans-Ethyl-p-methoxycinnamate 57.3% ~78.7%)、反-桂皮酸乙酯 (Ethylcinnamate 9.85% ~19.52%)、正十五烷 (n-Pentadecane 6.94% ~17.11%)。泰国产山柰主要挥发物为[32]:对-甲氧基肉桂酸乙酯 (ethyl-p-methoxycinnamate 31.77%)、肉桂酸乙酯 (methylcinnamate 23.23%)、香芹酮 (carvone 11.13%)。从上面可见山柰最主要挥发物是对-甲氧基肉桂酸乙酯或者反式对甲氧基肉桂酸乙酯。

4.2 海南三七 (Kaempferia rotunda)

产于西双版纳的海南三七其主要的挥发物为[32]β-蒎烯 (β-pinene 18.97%)、莰烯 (camphene 13.00%)、α-蒎烯 (α-pinene 6.83%)。

5.豆蔻属 (Amomum Roxb)

本属植物大多可作药用或香料,能祛风止痛,健胃消食。

5.1 白豆蔻 (Amomun kravank Pierreex Gagnep)

白豆蔻为姜科植物白豆蔻 (Amomun kravank Pierreex Gagnep)或爪哇白豆蔻 (A.compactum SolandexMaton)的干燥果实。购于广州市药材公司白豆蔻主要挥发物为[34]1,8-桉叶素(1,8-Cineole 59.70%)、α-乙酸松油醇酯 (α-Terpinylacetate 5.10%)、β-蒎烯 (β-pinene 2.46%)。另一研究组[23]对同样购于广州市药材公司白豆蔻主要挥发物为1,8-桉叶素 (1,8-Cineole 85.88%)、α-异松油烯 (α-Terpinolene2.05%)、α-蒎烯 (α-Pinene 1.71%)。广西白豆蔻主要挥发物为[35]1,8-桉叶素 (1,8-Cineole 75.160%)、乙酸松油醇酯 (Terpinyl acetate 6.734%)、β-蒎烯 (β-pinene 3.888%)。可见白豆蔻最主要挥发物为1,8-桉叶素。丁平[36]对引种于云南西双版纳、海南屯昌及进口的印尼爪哇白豆蔻的主要挥发物进行过对比研究,其主要的挥发物为1,8-桉叶素 (1,8-Cineole 80.26%、76.84%、84.70%)、β-蒎烯 (βpinene 6.95%、6.55%、2.70%)、α-蒎烯 (α-Pinene 1.76%、2.41%、1.83%)。可见白豆蔻最主要挥发物为1,8-桉叶素,与产地无关。

5.2 草果 (Amomum tsao-ko Crevost et Lemaire)

采收于云南省马关县及云南省金平县的草果主要挥发性物质为[37—38]1,8-桉叶素 (1,8-Cineole 28.36%、22.55%)、[E]2-癸烯醛 ([E]2-decenal 14.08%、13.88%)、香叶醇(Geraniol 9.88%、9.32%)。同样是产于云南的草果其主要挥发性物质为[39]1,8-桉叶素(1,8-Cineole 41.433%)、α-水芹烯 (α-phellandrene 7.882%)、2-异丙基苯甲醛 (2-Iso-Propylbenzaldehyde 5.930%)。李祖强[40]对产于麻栗坡县、金平县、红河的草果的挥发物进行了研究,其主要挥发物为1,8-桉叶素 (1,8-Cineole 32.83%、31.90%、32.10%)、香叶醇 (Geraniol 12.57%、11.18%12.05%)、柠檬醛 (citral 10.46%、11.05%、10.78%)。可见草果主要挥发物为1,8-桉叶素,与产地无关。

6.姜黄属 (Curcuma L.)

国产本属植物的根茎及膨大的块根大都可供药用。根茎为中药材“姜黄”或“莪术”的商品来源,块根则为“郁金”的来源。

6.1 姜黄 (Curcuma longa)

采自广西那坡县姜黄种植基地的生、干姜黄的主要挥发物[41]为芳姜黄酮 (Ar-turmerone 36.19%、25.78%)、α-姜黄烯 (α-curcumene 11.43%、22.35%)。采自广西大学苗圃鲜姜黄的主要成分是[42]β-姜烯 (β-Zingiberene 13.57%),1,8-桉叶素 (1,8-Cineole 13.52%),芳-姜黄酮 (Ar-Curumone 13.55%)。

6.2 莪术

药用莪术的来源是姜科植物蓬莪术 (Curcuma phaeocaulis valeton)、广西莪术 (Curcuma Kwangsiensis S.G.Lee et C.F.Liang)或温莪术 (Curcuma wenyujin Y.H.chen et C.Ling)的干燥根茎。对这三种植物的主要挥发性物质研究表明[43],温莪术的主要挥发物为:莪术二酮 (Curdione 36.77%)、呋喃双烯 (Furan dienes 18.31%)、牻牛儿酮(Germacrone 11.56%);蓬莪术的主要挥发物为呋喃双酮 (Furan diketone 33.90%)、牻牛儿酮 (Germacrone 13.21%)、呋喃双烯(Furan dienes 12.43%);广西莪术的为呋喃双酮 (Furan diketone 16.75%)、呋喃双烯 (Furan dienes 14.61%)、牻牛儿酮 (Germacrone 12.56%)。可见同为药用莪术来源不同的莪术其主要挥发物不一样。

7.姜花属 (Hedychium Koen)

该属植物中有的作为观赏花卉,有的作为香料植物,有的作为药用植物。

姜科植物姜花 (Hedychium coronarium Koenig)的根茎是中药夜寒苏一种,采自贵州省普安县姜花根茎的主要挥发物为[44]β-蒎烯 (β-pinene 30.10%)、1,8-桉叶素 (1,8-Cineole 24.93%)、α-蒎烯 (α-pinene 16.54%)。姜科植物圆瓣姜花 (Hedychium forrestii Diels)的干燥根茎也是中药夜寒苏的一种,采自贵州采自贵州省凯里圆瓣姜花根茎的主要挥发物为[45]β-蒎烯(β-pinene 27.21%)、1,8-桉叶素 (1,8-Cineole 19.54%)、α-萜品醇 ((+) -alpha-Terpineol Cp-menth 16.54%)。而采自西双版纳的圆瓣姜花根茎主要挥发物为[46]芳樟醇 (Linalool 34.21%)、β-蒎烯 (β-pinene 12.72%)、 (±)反式一橙花叔醇 ((±)一trans—Nerolido 9.35%)。芦燕玲等[47]对采于云南西双版纳的白姜花 (Hedychium coronarium Koenig)、黄姜花(Hedychium flavum Roxb)、小花姜花 (Hedychium sinoaureum Stapf)、圆瓣姜花 (Hedychium forrestii Diels)全株的挥发性成分进行了研究,得出主要白姜花挥发物为β-蒎烯 (β-pinene 29.31%)、1,8-桉油素 (1,8-Cineole 20.86%)、α-蒎烯 (α-pinene 14.17%);黄姜花为α-蒎烯 (α-pinene 19.64%)、β-蒎烯 (β-pinene 18.86%)、橙花叔醇A(nerolidol 11.94%);小花姜花为β-蒎烯 (β-pinene 35.37%)、α-蒎烯 (α-pinene 17.10%)、1,8-桉油素(1,8-Cineole 9.74%);圆瓣姜花为β-蒎烯 (β-pinene 27.78%)、α-蒎烯 (α-pinene 19.76%)、芳樟醇 (linalool 13.04%)。可见姜花属植物都含有β-蒎烯。为了便于比较现将姜科植物的主要挥发物列于表1中。

表1 姜科 (Zingiberaceae)植物的主要挥发物

属种部位 产地 主要挥发物 参考文献山柰属—Kaempfer ia L山柰(Kaempferia galanga L)根 柳州、海南、玉林泰国对甲氧基肉桂酸乙酯(ethylp-methoxy-cinnamate)27、29、30、32根 南宁及药店购买反式对甲氧基肉桂酸乙酯(trans-Ethyl-p-methoxycinnamate)2831海南三七 (Kaempferia rotunda) 全株 云南西双版纳 β-蒎烯 (β-pinene)33豆蔻属—Amomum Roxb白豆蔻 (Amomun kravank Pierreex Gagnep)果广州药材市场、广西西双版纳、屯昌、印尼1,8-桉叶素 (1,8-Cineole)34、35、36草果(Amomum tsao-ko Crevost et Lemaire)果云南马关县、金平县、麻栗坡、红河1,8-桉叶素 (1,8-Cineole)37、38、39、40姜黄属Curcuma L.姜黄(Curcuma longa)根 广西那坡县 芳 姜 黄 酮 (Ar -turmerone)41根 广西大学苗圃 β - 姜 烯 (β -Zingiberene)42温莪术 (Curcuma wenyujin Y.H.chen et C.Ling) 根 温州 莪术二酮 (Curdione)43蓬莪术 (Curcuma phaeocaulis valeton) 根 四川 呋喃双酮(Furan diketone 43广西莪术 (Curcuma Kwangsiensis S.G.Lee et C.F.Liang) 根 广西 呋喃双酮(Furan diketone 43姜花属Hedychium Koen姜花(Hedychium coronarium Koenig) 根 贵州普安县、西双版纳 β-蒎烯 (β-pinene) 44、47圆瓣姜花 (Hedychium forrestii Diels)根 贵州省凯里、西双版纳 β-蒎烯 (β-pinene) 45、47根 西双版纳 芳樟醇 (Linalool 46黄姜花 (Hedychium flavum Roxb) 根 西双版纳 α-蒎烯 (α-pinene) 47小花姜花 (Hedychium sinoaureum Stapf) 根 西双版纳 β-蒎烯 (β-pinene) 47

从表1可见,有的植物主要挥发性物质相同与产地无关,如姜 (根)的主要挥发性物质为α-姜烯 (α-zingberen),高良姜 (根)的主要挥发性物质为1,8桉叶素 (1,8-cineole),草果 (Amomum tsao-ko Crevost et Lemaire)主要挥发性物质为1,8桉叶素 (1,8-cineole);有的植物由于产地不同,不同研究组得出的对主要挥发性物质研究结果不同,如红豆蔻,其主要挥发性物质就有十五烷 (Pentadecane)、α-布黎烯 (α-bulnesene)、法尼醇 (farnesol)、β-石竹烯(β-caryophyllene)、1,8-桉叶素 (1,8-cineole),如山奈,就有对甲氧基肉桂酸乙酯 (ethylp-methoxy-cinnamate)和反式对甲氧基肉桂酸乙酯 (trans-Ethyl-p-methoxycinnamate);有的植物即使产地相同,不同研究组得出的主要的挥发性物质也不同,如同样产于西双版纳的圆瓣姜花 (Hedychium forrestii Diels)其主要挥发物就有β-蒎烯 (β-pinene),芳樟醇 (Linalool)。这可能与精油提取过程中的条件控制及外环境相关,由此必须寻找一种不需要提取,在常温下就能对其挥发性物质进行研究的方法。切片与显微拉曼光谱技术结合就是满足这一要求的技术。

8.显微拉曼光谱对姜属植物-姜的初步研究

基于不需要提取,在常温下就能对其挥发性物质进行研究的思路,本课题组经无数次的探索,探索出徒手切片制样结合显微拉曼光谱直接获得了姜的油细胞中姜油的拉曼光谱,具体是将切片置于显微镜下,调焦后可清楚的见到姜的细胞结构,寻找近圆形的油细胞,将激光聚焦该点如图1所示,得到油细胞中油的拉曼光谱。如图2给出5个不同油细胞的拉曼光谱,从图中可见,光谱具有非常好的重复性。对图2的光谱进行初步的研究,该光谱的主要谱峰来自于姜烯。

Fig1.The ginger oil cell under the microscope

Fig 2.Raman spectra of five different Ginger oil cell.

9.结论

对近年来发表的姜科植物水蒸馏提取,气质联用检测主要挥发物的文献进行调研,发现姜的主要挥发物为姜烯,高良姜的主要挥发物为1,8桉叶素,而红豆蔻、圆瓣姜花的主要挥发性物质不同研究组得出的结果不同。这可能与精油提取过程中得条件控制及外环境相关,由此必须寻找一种不需要提取,在常温下就能对其挥发性物质进行研究的方法。

直接测量油细胞中的拉曼谱可避免复杂的提取及样品的制备过程,最大限度避免姜油活性成分变化,可对姜油的质量进行控制。由于姜科植物大都可提取精油,具有油细胞,用此方法可直接对姜科植物精油进行质量控制及开发研究。

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