李 文 马志伟 陶京朝 杨贯羽

（1.郑州大学化学系，河南 郑州 450001；2.河南牧业经济学院 质量检测与管理系，河南 郑州 450046）

1 硫脲类催化剂的研究进展

作为有机合成化学的一个重要分支，不对称合成及其方法学研究受到广泛重视并得以迅速发展[1]。

手性硫脲类催化剂因其具有独特的催化效果，倍受众多化学家的青睐。最初，利用硫脲基团具有较弱的Brφnsted 酸性，可以与底物通过氢键作用形成稳定的反应中间体，从而起到催化作用。随着有机催化剂研究的深入，同时受天然酶催化模式的启发，双功能硫脲催化剂被设计开发出来，并在各种不对称催化反应中得到了应用[2-4]，并取得收率较高、对应性较强的化合物[5-6]。

2 硫脲类催化剂的合成与表征

2.1 伯胺-硫脲催化剂的合成

催化剂（Cl）的合成路线如图所示。

2.2 实验部分

2.2.1 主要反应试剂、测试仪器及条件

实验中所用试剂，如无特殊说明，均为直接购买的分析纯或化学纯产品。

熔点经XT5A 显微熔点测定仪测定， 温度计未经校正。红外光谱经Thermo Nicolet IR200 型红外光谱仪测定，KBr 压片。比旋光度经Perkin Elmer341 型旋光仪测定。核磁共振氢谱和碳谱经Bruker DPX 400（400MHz）型超导核磁共振仪测定，TMS 为内标。 高分辨质谱经Waters Micromass Q-Tof MicroTM 高分辨质谱仪用电喷雾离子源测定。

2.2.2 化合物的合成及结构鉴定

2.2.2.1 化合物2 的合成

将L-缬氨酸1 溶于甲醇中，然后在冰浴、搅拌条件下，向体系中滳加二氯亚砜。 室温搅拌过夜。 减压蒸除溶剂得L-缬氨酸甲酯盐酸盐。

将L-缬氨酸甲酯盐酸盐溶于二氯甲烷/饱和碳酸钠溶液的混合溶液中，室温搅拌过夜反应。……