二醇酯类内给电子体丙烯聚合反应催化剂的研究进展
2015-07-25王军刘海涛刘月祥周奇龙李昌秀高明智
化工进展 2015年7期
王军,刘海涛,刘月祥,周奇龙,李昌秀,高明智
(中国石油化工股份有限公司北京化工研究院,北京 100013)
自1954 年齐格勒-纳塔发现丙烯聚合反应的催化剂(Ziegler-Natta 催化剂,Z-N 催化剂)以来,随着催化剂中新型内给电子体的涌现,催化剂的效率得以提高,制备工艺也有所改进。目前工业上广泛应用的丙烯聚合反应催化剂是第四代Z-N 催化剂,该催化体系以氯化镁为载体,邻苯二甲酸酯类化合物为内给电子体,在催化丙烯聚合反应时采用烷氧基硅烷为外给电子体,三烷基铝为助催化剂,催化活性(catalytic activity,简称Ac)达30kgPP/ (gcat·h),所得聚合物的等规指数(isotactic index,简称I.I)大于98%[1]。在Z-N 丙烯聚合反应催化体系中,内给电子体化合物对催化剂活性、立构定向性、氢调敏感性、共聚性能及所得聚合物的分子量分布等均具有较大的影响,是Z-N 聚丙烯催化剂研究中的关键[2]。无论从Z-N 催化剂的发展历程或从聚丙烯催化剂技术的发展来看,丙烯聚合催化剂研究的重点之一就是不断寻找理想的给电子体化合物。
近年来,随着世界各国对绿色环保的重视程度不断提高,增塑剂对人类健康潜在的危害受到了极大关注。而在第四代Z-N 催化剂中使用的邻苯二甲酸酯类内给电子体化合物属于增塑剂的一种,因此对非邻苯二甲酸酯类内给电子体化合物的研发已成为丙烯聚合反应催化剂的研发重点之一。目前已形成工业化产品的非邻苯二甲酸酯类催化剂有3 种[3],即二醚类[4]、二羧酸酯类[5]以及二醇酯类催化剂[6-7],后两种催化剂用于丙烯聚合反应时可以制备出力学性能优良的聚合物[8]。……
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