计从斌+马睿东

摘要：简单介绍了有机合成中反应物分子官能团的极性转换现象。以近年的一些高考试题为例，介绍了解题的策略以及几类官能团极性反转在C-C键构建中的应用，并分析了相应的反应过程与原理。

关键词：有机合成；极性反转；官能团的极性；中学有机化学教学

文章编号：1005–6629（2015）4–0075–04 中图分类号：G633.8 文献标识码：B

随着新课程改革的深入，在有机合成与推断的考查中，常会涉及许多教学大纲及考试大纲中不作要求的拓展性信息，这些拓展性信息在中学教材中也只作为科学视野让学生进行了解。譬如基于碳负离子的C-C键构建合成中的格氏反应、羰基α-C参与的反应、有机锂反应、氰负离子合成羧酸、Wittig反应等，这些反应均涉及到有机合成中一些重要的方法策略，即“极性反转”。表1列出了近几年各省市高考化学有机推断题中涉及“极性反转”的相关试题信息。

在有机反应逆合成分析过程中，往往要考虑化合物的“极性转换”。由于中学阶段对此概念没有提及，但它作为合成策略在有机合成中比较有应用价值，而且在高考试题（2014江苏卷）中就已经涉及到利用“极性转换”策略设计有机合成路线问题。本文以历年高考试题为载体，将关于极性转换在有机合成中的运用做一个简要介绍，与同行们一起分享。

1 极性反转的简介

极性反转（Umpolung），也称极性颠倒，指的是有机化合物中官能团极性的改变，它是基于碳负离子构建C-C键的有机合成策略重要概念之一[1]，此概念首次由德国化学家D. Seebach与美国化学家E. J. Corey提出[2]。……