李志喜 胡 明 刘超 杨晓亮

(南京大学化学化工学院，配位化学国家重点实验室，南京210093)

基于Cyclam衍生物的单核金属配合物的结构及核酸酶活性

李志喜 胡 明 刘超 杨晓亮＊

(南京大学化学化工学院，配位化学国家重点实验室，南京210093)

以1，8-二甲基-1，4，8，11-四氮杂环十四烷为原料，以N，N′-二叔丁氧羰基-2-甲璜酰氧基-1，3-二氨基丙烷为烷基化试剂，合成了cyclam衍生物：1，8-二(N，N′-二叔丁氧羰基-1，3-二氨基异丙基)-4，11-二甲基-1，4，8，11-四氮杂环十四烷(L1)；及其对应的系列单核金属配合物，Zn(L1)Cl2(1)，Ni(L1)Cl2(2)和Cu(L1)Cl2(3)；核磁结果表明，L1为C2对称结构，且cyclam环上每一个亚甲基碳上的2个氢化学不等价；利用2D[1H，15N]HSQC对比配体配位前后N-H化学位移的变化，确定配合物的结构是金属与配体cyclam环上的4个氮原子配位；利用变温核磁1H NMR和13C NMR，结合2D[1H，15N]HSQC核磁共振波谱表明，配合物1在溶液中主要以两种构型并存，并主要以trans-Ⅲ构型存在。此外，用凝胶电泳研究了配体与单核金属配合物对超螺旋pBR322质粒DNA切割活性；实验结果表明，配合物3在抗坏血酸存在的条件下具有核酸酶活性，而配体(L1)，配合物1和配合物2在实验条件下，无论是氧化切割还是水解切割都显阴性。

Cyclam衍生物；单核金属配合物；构型；人工核酸酶

大环多胺化合物与许多金属离子有良好的结合能力，通常在结合过程中伴随着大环的构型变化[1-2]。Cyclam(1，4，8，11-四氮杂环十四烷)是最常用的大环多胺之一，也是配位化学领域中使用最为广泛的配体之一。Cyclam衍生物在与金属的结合过程中，由于N-取代基空间分布的不同，会产生五种可能的构型：RSRS、RSRR、SSRR、RSSR以及RRRR，分别命名为trans-Ⅰ～trans-Ⅴ[3]。……