韩立斌，陈 育

(精细化学品集团有限公司，浙江台州 318020)

引 言

在对铝合金进行表面预处理时，经常要用磷酸、氢氟酸和硫酸三酸混酸对其进行脱膜及抛光。在对三酸混合酸进行滴定测定时，氢氟酸可以用氟离子电极测定。当继续测定硫酸和磷酸的浓度时，一般使用pH变色范围不同的指示剂对其进行分级滴定，由于三种酸强度不同及分级电离常数的不同，当混酸组成比例变化较大时，测定误差非常大。为了确保测定结果的准确性，采用百里香酚酞作指示剂做第一级滴定，用氯化钙溶液沉淀HPO42－中的PO42－，再用百里香酚酞作指示剂进行第二级滴定，测定HPO42－离解出的H+，从而确定磷酸的浓度，取得了比较准确的分析结果。

1 基本原理及方法

1.1 基本原理

三种酸的电离常数分别为:氢氟酸pK1=3.17;磷酸 pK1=2.13、pK2=7.2 及 pK3=12.36;硫酸pK2=1.99。百里香酚酞的变化范围为 pH＜9.3(无色)pH ＞10.5(蓝色)［1］。当用百里香酚酞作指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液作第一级滴定，溶液中还有 HPO42－中的 H+未被滴定，此时加入CaCl2溶液，发生如下反应:

释放出的H+再用氢氧化钠标准溶液进行第二级滴定，即可得到磷酸的浓度。

1.2 所用试剂

0.5mol/L氢氧化钠标准溶液;25%的氯化钙溶液;指示剂百里香酚酞(0.1g百里香酚酞溶于100mL乙醇)。

1.3 分析步骤

1)在250mL的塑料锥形瓶中加入1g混酸试样，再加入100mL水，摇匀，加入两滴百里香酚酞做指示剂，用0.5mol/L的氢氧化钠标准溶液进行滴定，溶液由无色变蓝色，记录此时的消耗氢氧化钠溶液的体积为V1。

2)在1)溶液中加入6mL25%的氯化钙溶液，补加两滴百里香酚酞指示剂，用0.5mol/L的氢氧化钠标准滴定溶液继续进行第二级滴定，溶液由白色变蓝色，记录此时消耗的氢氧化钠溶液的总体积为V2。……