韩廷峰, 张为超

(江苏师范大学 化学化工学院,江苏 徐州 221116)

异戊二烯主要是通过种类繁多的植物释放到大气对流层中[1],也可以通过海洋浮游植物直接释放到海洋边界层[2]．据估计,全球异戊二烯的年排放量(以C计)为500～750 Tg,它们占全球挥发性有机化合物总排量的50%[3]．

甲基丙烯醛(MAC)和甲基乙烯基酮(MVK)是α,β-不饱和羰基化合物,它们广泛存在于大气对流层中．MAC和MVK在大气对流层中的主要来源是异戊二烯的氧化,异戊二烯与OH自由基迅速发生反应并产生主要的产物MAC和MVK[4]．除了异戊二烯的氧化之外,MAC和MVK还可以从人类的生产活动直接排放到大气中．考虑到上面两个过程,估计每年大约有320 Tg(以C计)的MAC和MVK释放到大气中．此外,MAC和MVK在对流层的存在时间大约是6～10 h[5]．因此,MAC和MVK庞大的数量及其高反应性,会对大气化学产生巨大影响．

与OH自由基、O3和NO3自由基反应通常被认为是对流层中挥发性有机化合物的主要降解过程[6],而在海洋领域、在沿海地区和在氯排放量较高的区域,与Cl原子的反应已被认为是挥发性有机化合物的另外一个显著的去除过程．氯原子可以通过源于海盐气溶胶的含氯分子的光分解而形成[7]．对流层中氯原子的另一个来源就是OH自由基与HCl气体的反应[8],而后者可以通过酸化的NaCl液滴形成[9]．对流层中氯原子的人为来源主要来自化工生产、水处理厂、造纸工业和砖陶瓷工业[10-11]．

2001年,Canosa-Mas等人[12]利用绝对反应速率技术和FTIR光谱技术对Cl原子与甲基乙烯基酮在大气中的反应速……