吕喜风 白红进

芳香烃的氯甲基化反应是一类应用非常广泛的反应，导入芳香烃 －CH2Cl基可以再转变为－CH2OH、－CHO、－CH2NH2、－CH3、－CH2R及其它基团，进而制得一系列新的衍生物而实现物质的转变和改善产品的性能［1］。

经典的氯甲基化反应是以HCHO、(HCHO)3、(HCHO)n与HCl为氯甲基化试剂，尽管它们反应活性较低、反应时间长、产率不高，但它们价格低、贮存运输方便、毒性较小，文献中应用此类氯甲基源的报道仍然最多［2－4］。Fang 等［5］用 PPESK 为原料与氯甲基醚反应，此种方法中用到剧毒的致癌物质氯甲醚，对人体非常有害。Warshawsky［6］等利用长链卤甲基烷基醚作为卤甲基化试剂将聚砜卤甲基化，长链卤甲基烷基醚沸点高、挥发性低，无致癌性，其制备工艺相对比较安全。ClCH2O(CH2)nCH3和(ClCH2O)2(CH2)n(n=1～7)等氯甲基烷基醚具有毒性低、活性高、易回收等特点，至今未发现其有致癌作用［7］，作为氯甲基化试剂安全有效，文献中有较多应用报道，尤其是离子交换树脂的制备。Gupta等［8］用ClCH2OEt作为氯甲基源，苯乙烯－二乙烯苯聚合物的氯甲基化结果令人满意。高取代度、操作简单，方法安全的氯甲基化过程仍是目前研究的方向。

本实验选用无毒的三甲基氯硅烷与多聚甲醛的共聚作用制备氯甲基化聚砜(CMPSF)，探索研究了主要因素对氯甲基化反应的影响规律，在适宜的反应条件下成功制备了完全线型的氯甲基化聚砜，取代度最高达到1.25 mmol/g。该制备路线反应条件温和，工艺安全，成本低且产率较高。本研究对于革新CMPSF的制备方法，促进功能高分子材料的发展具有重要的理论意义与参考价值，类似的研究鲜见文献报道。……