乙腈-乙醇-水-乙酸体系中二苯并噻吩和柴油的电解氧化
2014-06-07刘昌见李德宝杨世成
刘昌见,李德宝,杨世成
(1. 中国石油大学(北京) 化工学院 CNPC催化重点实验室,北京 102249;2. 中国石油 大庆石化公司研究院,黑龙江 大庆 163714)
乙腈-乙醇-水-乙酸体系中二苯并噻吩和柴油的电解氧化
刘昌见1,李德宝1,杨世成2
(1. 中国石油大学(北京) 化工学院 CNPC催化重点实验室,北京 102249;2. 中国石油 大庆石化公司研究院,黑龙江 大庆 163714)
利用伏安扫描和恒电位电解方法,研究了乙腈-乙醇-水-乙酸体系中含硫模型化合物二苯并噻吩(DBT)的电解氧化行为。伏安扫描结果显示,在电位高于1 000 mV时,DBT可发生电解氧化反应,产物主要为相应的砜类和亚砜类。通过恒电位电解对电解体系中的溶剂组成、支持电解质乙酸的浓度、DBT浓度和反应温度进行了考察,得到适宜的反应条件:V(水)∶V(乙醇+乙腈)=1∶2,V(乙醇)∶V(乙腈)=1∶2,乙酸浓度 1.5 mol/L,DBT浓度 0.036 mol/L,反应温度40 ℃。在此条件下,在无隔膜电解槽中电解3 h时,DBT转化率达到98.40%。对柴油的电解氧化脱硫结果表明,柴油与电解体系的体积比减小,脱硫率增加,当两者的体积比为1∶3时硫含量由884 μg/g降至57 μg/g。
二苯并噻吩;柴油;电解氧化;脱硫
随着我国进口高硫原油的日益增加和国内原油的劣质化以及环保意识的日益增强,对柴油的硫含量、芳烃含量和十六烷值提出了更高的要求。由于催化加氢生产超低硫柴油氢耗高,且投资与操作成本高[1-2],因此国内外开发出许多非加氢的柴油脱硫技术,如吸附脱硫[3-4]、双氧水[5-6]和过氧酸[7-8]氧化脱硫、光催化氧化脱硫[9]以及生物脱硫[10]等。其中,以双氧水和过氧酸氧化脱硫最具工业应用前景,但存在反应选择性不高、氧化剂价格较贵等问题。……
