NF3在Mn/MgO和Cr/MgO上的分解反应
2014-06-07殷春晓毕翠玉张烽林徐秀峰
殷春晓,毕翠玉,张烽林,徐秀峰
(烟台大学 化学化工学院,山东 烟台 264005)
环境与化工
NF3在Mn/MgO和Cr/MgO上的分解反应
殷春晓,毕翠玉,张烽林,徐秀峰
(烟台大学 化学化工学院,山东 烟台 264005)
用Mn(NO3)2和Cr(NO3)3溶液浸渍MgO制备了Mn/MgO和Cr/MgO系列脱氟剂;考察了无水条件下,NF3在Mn/MgO和Cr/MgO上的分解反应,并对反应前后的脱氟剂进行了XRD、N2吸附-脱附和EDX表征,分析了影响脱氟活性的原因。实验结果表明,Mn/MgO的脱氟活性显著高于MgO,但Cr/MgO的脱氟活性比MgO低;在反应气体积组成2%NF3/98%He、流量50 mL/ min、脱氟剂用量2 g、400 ℃的条件下,NF3在10%(Mn原子与MgO的质量比)Mn/MgO上的全转化时间达460 min。依据表征结果和热力学计算数据,认为NF3与Mn/MgO反应生成的表层MnF3可与MgO进行氟/氧交换,促进了MgO的氟化反应,提高了Mn/MgO的脱氟活性;而NF3与Cr/MgO反应生成的表层CrF3不能与MgO进行氟/氧交换反应,且低比表面积、低孔体积的CrF3致密层附着在MgO表面,限制了NF3扩散至MgO孔中进行分解反应,降低了Cr/MgO的脱氟活性。
三氟化氮;脱氟剂;锰;铬;氧化镁;分解反应
NF3是近年来用于电子工业的一种新型蚀刻气和清洗气,其温室效应潜值达17 200,存留时间约740 a[1]。在2008年召开的联合国环境大会上,NF3被列为限制排放的温室气体。因此,对于工业过程产生的NF3废气先分解再排放是一项十分必要的工作。催化水解法是消除NF3等全氟化合物的有效方法[2-8]。文献[9-10]报道,某些磷酸盐是NF3水解反应的良好催化剂,但NF3的水解产物HF是一种腐蚀性气体,对催化剂和反应器有强的腐蚀作用。相比较而言,无水条件下NF3与某些金属氧化物反应生成金属氟化物和NOx,不产生腐蚀性气体HF,操作安全简单。……
