BCZ催化剂对外给电子体的响应研究
2014-06-07严立安周奇龙徐秀东
谭 忠,严立安,周奇龙,徐秀东
(中国石化 北京化工研究院,北京 100013)
BCZ催化剂对外给电子体的响应研究
谭 忠,严立安,周奇龙,徐秀东
(中国石化 北京化工研究院,北京 100013)
分别以四乙氧基硅烷(TEOS)、二环戊基二甲氧基硅烷(DCPDMS)及复配的TEOS/DCPDMS为外给电子体,考察了BCZ催化剂的聚合性能及所得聚丙烯的熔体流动速率(MFR)和等规度。实验结果表明,TEOS为外给电子体时BCZ催化剂的氢调敏感性较好,而DCPDMS为外给电子体所得聚丙烯的等规性能较好;通过调节BCZ催化剂中TEOS/DCPDMS的配比,可在一定范围内调节聚丙烯的等规度和MFR,当n(TEOS)∶n(DCPDMS)=90∶10时,可制得MFR(10 min)为49.1 g、等规度为95.6%的聚丙烯;采用TEOS/DCPDMS复配外给电子体时,BCZ催化剂可在较高的聚合温度下制备MFR和等规度均较高的聚丙烯产品。
Ziegler-Natta催化剂;聚丙烯;外给电子体;丙烯聚合
给电子体技术是Ziegler-Natta(Z-N)聚丙烯催化剂的核心技术,也是Z-N催化剂重要的研究方向之一。Z-N催化剂的内给电子体从早期的苯甲酸乙酯,发展到现在仍广泛使用的邻苯二甲酸酯类内给电子体[1-3],到后来的1,3-二醚[4-6]、琥珀酸酯[7-9]、1,3-二醇酯[10-12]内给电子体,均赋予了聚丙烯独特的性能。
除内给电子体外,外给电子体对Z-N催化剂的作用也至关重要[13-17]。如以二环戊基二甲氧基硅烷(DCPDMS)为外给电子体时所得聚丙烯的等规度高、熔体流动速率(MFR)低;以二异丁基二甲氧基硅烷为外给电子体时催化剂的氢调敏感性较好,但所得聚丙烯的等规度偏低。通过将内外给电子体进行复配使用,推动了Z-N催化剂的发展。
MFR较高的聚丙烯的加工性能较好。提高聚丙烯MFR通常采用下列方法:1)聚合反应后,在聚丙烯中加入过氧化物降解剂,但该方法会导致制品产生难闻气味。……
