赵明三+马海林

难溶电解质的溶度积为新课标中新增的内容，近几年高考题中频繁出现成为高考的热点.现从其高考命题的角度及规律方法予以探讨.

一、考查角度探源

角度1：利用溶度积常数计算判断离子沉淀的先后顺序

典例 （2013·新课标卷1·11）已知Ksp（AgCl）=1.56×10-10，Ksp（AgBr）=7.7×10-13，Ksp（Ag2CrO4）=9×10-11.某溶液中含有Cl-、Br-和CrO2-4，浓度均为0.010 mol/L，向该溶液中逐滴加入0.010 mol/L的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为（ ）.

A.Cl-、Br-、CrO2-4 B.CrO2-4、Br-、Cl-

C. Br-、Cl-、CrO2-4 D. Br-、CrO2-4 、Cl-

解析 设Cl-、Br-、CrO2-4 刚开始沉淀时，c（Ag+）的分别为x mol/L、y mol/L、z mol/L，则根据Ksp可得0.01x=1.56×10-10、0.01y=7.7×10-13、0.01z2=9×10-11可分别解出x≈1.56×10-8、y≈7.7×10-13 z≈3×10-4.5可知y

角度2：利用溶度积常数判断沉淀溶解平衡移动的方向

典例 （2009.浙江.10）已知：25°C时，Ksp[Mg（OH）2]=5.61×10-12，Ksp[MgF2]=7.42×10-11.下列说法正确的是（ ）.

A.25°C时，饱和溶液Mg（OH）2与饱和溶液MgF2相比，前者的c（Mg2+）大

B.25°C时，在Mg（OH）2的悬浊液加入少量的NH4Cl固体，c（Mg2+）增大

C.25°C时，Mg（OH）2固体在20 mL 0.01 mol·L-1氨水中的Ksp比在20 mL 0.01mol·L-1NH4Cl溶液中的Ksp小

D.25°C时，在Mg（OH）2的悬浊液加入NaF溶液后，Mg（OH）2不可能转化成为MgF2

解析 根据Mg（OH）2与MgF2的化学式相似，由题中数据可知Ksp[Mg（OH）2]小，其饱和溶液中Mg2+浓度较小，A错；氢氧化镁存在着微弱的电离，产生的OH-和氯化铵电离出来的NH+4结合，使平衡正向移动， c（Mg2+）增大，B项正确；Ksp只与温度有关，C错；二者Ksp接近，不管Ksp[Mg（OH）2]有多小，只要加入的NaF溶液的浓度适合的话，使c（Mg2+）×c（F-）2>7.42×10-11，可以使Mg（OH）2转化为MgF2沉淀. D错.

角度3：利用溶度积常数计算溶液的pH

此类利用溶度积常数，计算出溶液中c（OH-），然后计算pH

典例 （2013·新课标卷Ⅱ·13）室温时，M（OH）2（s）M2+（aq）+2OH-（aq）， Ksp=a； c（M2+）=b mol·L-1时，溶液的pH等于（ ）.

A.1/2（lg（b/a）） B.1/2（lg（a/b））

C.14+1/2（lg（a/b））D.14+1/2（lg（b/a））

解析 考查溶度积与pH的关系.c（M2+）·c2（OH-）=a；c2（OH-）=a/b，经过计算，选择C.

角度4：溶度积与沉淀溶解平衡曲线的关系

典例 （2008.山东.15）某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示.下列说法正确的是（ ）.

（提示：BaSO4（s） Ba2+（aq）+SO2-4（aq）的平衡常数Ksp= c（Ba2+）. c（SO2-4）

A.加入Na2SO4可以使溶液……