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系列硅铝比纳米薄层ZSM-5分子筛的合成和表征

2013-09-21王务刚张少龙张兰兰刘晓玲巩雁军

物理化学学报 2013年9期
关键词:结构

王务刚 张少龙 张兰兰 王 艳 刘晓玲 巩雁军 窦 涛

(中国石油大学(北京)化学工程学院,重质油国家重点实验室,CNPC催化重点实验室,北京102249)

1 引言

ZSM-5分子筛具有独特的酸性质和孔道结构,使其在工业领域具有广泛的应用.但ZSM-5分子筛微孔孔径小于1 nm使其催化性能受到限制,特别是遇到动力学直径大的分子参与的反应,将增多其二次反应,导致目标产物的选择性不高.1,2因此,制备多级孔结构的ZSM-5分子筛,以增加反应分子的扩散性能的研究受到极大关注.

采用热、水热、酸碱处理等后处理脱除分子筛骨架铝或者硅在分子筛晶内产生介孔,3−6导致分子筛骨架坍塌且无法控制介孔的尺寸.7以纳米炭黑、介孔氧化硅或者碳纳米管为硬模板,水热晶化后焙烧除去模板剂制得多级孔道分子筛.8−10硬模板法合成工艺比较复杂且成本较高.以阳离子聚季铵盐为介孔模板剂,有机季铵盐为微孔模板剂,合成出具有多级孔的ZSM-5和β分子筛,11发现软模板分子可均匀分散在整个体系中,提高了与凝胶前驱体的作用,更有利于发挥模板作用;尤其是Ryoo等12−15利用双子季铵盐表面活性剂合成了MFI结构分子筛,这种分子筛具有2 nm的MFI纳米薄片和大量有序介孔的多级孔道结构,且在大分子反应中表现出良好的催化性能.这样的MFI纳米薄片分子筛的研究成果被SCIENCE杂志评为2011年十大突破之一,其应用领域也在不断扩大.16−18

本课题组19前期报道了纳米薄层ZSM-5分子筛催化甲醇制丙烯的反应性能……

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