骆驼蓬碱和去氢骆驼蓬碱的质谱裂解途径研究
2013-09-13张洪亮邬瑞光罗玲娟王春国邓昕祺刘永刚
张洪亮 谭 鹏 邬瑞光 罗玲娟 韩 静 王春国 邓昕祺 刘永刚
(1北京中医药大学中药学院,北京,100102;2新疆医科大学中医院,乌鲁木齐,830028)
骆驼蓬为蒺藜科植物骆驼蓬(Peganum harmala L.)及多裂骆驼蓬[Peganum multisectum(Maxim.)Bobr.]的全草[1]。具有止咳平喘,祛风湿,消肿毒之功效,其研究及临床应用已有20多年历史[2]。骆驼蓬主要成分为生物碱类,而骆驼蓬碱和去氢骆驼蓬碱为其主要生物碱[3-4],它们属于β-咔啉类生物碱,结构式见图1。ESI-MS作为一种软电离方法,已成为研究物质结构与生物分子间弱相互作用的重要手段并得到广泛的应用[5-6]。我们采用电喷雾质谱仪,优化参数对去氢骆驼蓬碱和骆驼蓬碱的裂解机制进行了研究,对其碎片进行解析,总结其裂解规律,丰富去氢骆驼蓬碱和骆驼蓬碱的质谱数据,以期为β-咔啉类生物碱的结构鉴定提供可靠的依据。

图1 去氢骆驼蓬碱和骆驼蓬碱的结构式
1 试验部分
1.1 主要仪器与装置 美国Thermo公司生产的TSQ Quantum Access Max液相质谱联用仪,ESI源,三重四极杆分析器,Xcalibur工作站,骆驼蓬碱和去氢骆驼蓬碱由实验室自制(经HPLC检测,含量>98%),甲醇(色谱纯,美国Fisher公司),水为双蒸水并经0.45μm滤膜过滤。
1.2 HPLC色谱条件 流动相为0.1%的三乙胺溶液∶乙腈=(38∶62);以0.8 mL/min的流速进行梯度洗脱。其色谱图见图2。

图2 去氢骆驼蓬碱和骆驼蓬碱的HPLC图
1.3 质谱条件 对骆驼蓬碱的质谱条件进行了优化处理。其质谱条件如下。检测方式:正;干燥气流速:40 L·min-1;雾化室压强:40psi;雾化温度:320℃。毛细管电压:2 000eV;扫描范围:100~1 000u。其总离子流图见图3,骆驼蓬碱的质谱图见图4,去氢骆驼蓬碱的质谱图见图5。……
