徐 琴， 李 彬， 杨 军， 张 美， 陈 幸*

(1.四川省中医药科学院药学研究所，四川成都 610041;2.泸州医学院，四川泸州 646000)

川明参别名明参、明沙参、土明参、沙参，为伞形科Umbelliferae植物川明参Chuanminshen violaceumSheh et Shan的干燥根，是我国特有单种属植物，乃四川道地药材［1-2］。川明参具有润肺化痰、和胃、生津、解毒等功效，主治肺热咳嗽、热病伤阴，为滋阴药材［3-4］。适用于病后补虚和强壮身体，为一药食同源植物［5］。近年来，川明参的研究主要集中在化学成分、药理作用等方面，对其重金属含有量研究较少。而重金属超标是中药不良反应中最突出的问题之一，已严重影响到中药的声誉及出口［6］。因此，考察川明参中重金属的量，可为川明参生产中的质量控制提供科学依据，也可充分地开发利用四川宝贵的中药资源，提高川明参出口能力，促进地区经济发展［7］。据此，本实验通过原子吸收法对青白江、巴中、阆中、金堂等主要产地的22个川明参样品分析检测其含重金属量，并进行方法评价，以确保川明参的质量，为人们的食用安全提供科学依据。

1 实验材料

1.1 主要仪器 日立Z—2000原子吸收分光光度计;SKML-1.5-4数显型电热板 (北京中兴伟业仪器有限公司);JA2003N型电子天平 (上海精密科学仪器有限公司);高脚烧杯等玻璃仪器用15%硝酸浸泡24 h以上用纯水冲洗阴干备用。

1.2 主要试剂 铜Cu单元素标准溶液 (1 000 μg/mL，批号10060732)，铅Pb单元素标准溶液(1 000 μg/mL，国家标准溶液，批号10050642)，镉 Cd单元素标准溶液 (1 000 μg/mL，批号GBW08612 7061);硝酸，高氯酸均为优级纯;其余试剂为分析纯;试验用水均为乐百氏纯净水。

1.3 供试药材 目前川产道地药材川明参以青白江、金堂、巴中、阆中、苍溪等几个地方为主要产地，本实验的22个川明参药材均产于以上产地，且每个产地均有制过和未制过两种样品。生药川明参经过洗净，晾干即为未制过川明参，其颜色大多为黄棕色;生药经过修制、水制、火制、水火共制、其他制法等为制过药材，川明参洗净，晾干后再用硫磺熏蒸，即为制过川明参，其颜色多为黄白色。川明参药材由四川省中医药科学院中药资源与种植研究所张美助理研究员、方青茂教授采集鉴定，标本保留在中药资源与种植研究所。

2 实验方法

参照文献［8-10］，本实验采用石墨炉原子吸收分光光度法测定铅与镉，采用火焰原子吸收测定铜。

2.1 供试品溶液的制备 先将药材挑选去杂，不锈钢粉碎机粉碎，过60目尼龙筛，制成药材粉末，备用。取供试品粉末1 g，精密称定，置于高脚烧杯中，加硝酸-高氯酸 (4∶1，V/V)混合溶液10 mL，混匀，瓶口加盖表面皿，浸泡过夜。置电热板上加热消解，保持微沸，若变棕黑色，再加硝酸-高氯酸 (4∶1，V/V)混合溶液适量，持续加热至溶液澄明后，揭盖除酸，加热至冒浓烟，并分4次加入20 mL水，直至白烟散尽，消解液呈无色透明或略带黄色，放冷，转入50 mL量瓶中，用2%硝酸溶液洗涤容器，洗液合并于量瓶中，加入相应浓度的对应掩蔽剂，并稀释至刻度，摇匀，静置，待测。同法同时制备试剂空白溶液。

2.2 重金属元素标准溶液的配制 分别移取铜(10 μg/mL)、镉 (1 μg/mL)、铅 (1 μg/mL)的贮备液 (Cu 0，1，2，4，6，8 mL;Cd 0，0.1，0.2，0.4，0.6，0.8 mL;Pb 0，1，2，3，4，6，8 mL)置于100 mL量瓶中，并用2%的稀硝酸定容，配成适当质量浓度的标准系列溶液。其中，铜标准系列质量浓度为 0、0.1、0.2、0.4、0.6、0.8 μg/mL，铅为 0、10.0、20.0、40.0、60.0、80.0 ng/mL，镉为 0、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0 ng/mL。

2.3 仪器工作参数 该试验中，不同重金属元素测定时的仪器最佳工作参数见表1、表2。

表1 仪器工作参数 (石墨炉原子吸收法)Tab.1 Optimal working parameters of the apparatus(graphite furnace atomic absorption spectrometry)

表2 仪器工作参数 (火焰原子吸收法)Tab.2 Optimal working parameters of the apparatus(flame atomic absorption spectrometry)

2.4 方法学考察

2.4.1 线性关系考察 吸取Cu、Pb、Cd标准系列溶液适量，加入适量相应的掩蔽剂，分别按2.3项的工作条件测定吸光度值，以标准系列质量浓度(x)为横坐标，测得的吸光度值 (y)为纵坐标，建立线性回归方程。由表3可知，3种元素的相关系数0.997＜r≤1.000 0，说明铅质量浓度在0～80 ng/mL、镉质量浓度在0～8 ng/mL，铜质量浓度在0.0～0.8 μg/mL范围内，与吸光度值呈良好的线性关系。

表3 重金属元素检测方程Tab.3 Equation for heavy metals detection

2.4.2 精密度试验 取3种元素适当浓度的对照品各一份，分别重复进样6次，测定吸光度值，计算相对标准偏差RSD。测得对照品Cu、Pb、Cd吸光度值的RSD分别为0.46%、1.80%、2.33%，均符合石墨原子吸收分光光度法允许的误差，表明该仪器的精密度良好。

2.4.3 重复性试验 称取同一编号药材6份，按2.1项的方法制备供试品并测定吸光度值，重复6次，计算RSD［8］。测得川明参药材中Cu、Pb、Cd的RSD分别为2.04%、3.96%、2.43%，考虑到称样量和检测方法的限制，其均符合石墨原子吸收分光光度法允许的误差，表明该方法的重复性良好。

2.4.4 加样回收率试验 取已测定含有量的20号样品8份，精密称取1 g，分别加入铜，铅，镉的对照品适量，使其为样品中被测组分的0.8～1.2倍，按2.1项方法制备供试品溶液，测定吸光度值，计算回收率和RSD。川明参样品中 Cu、Pb、Cd的回收率分别为 103.11%、92.10%、103.27%;RSD分别为6.01%、6.98%、5.96%。考虑到称样量和检测方法的限制，试验结果均符合石墨原子吸收分光光度法允许的回收率和误差，表明该方法准确度高，且可靠。

2.5 样品测定 按照2010年版《中国药典》配制各元素成梯度的标准溶液。据2.3项方法检测样品中重金属元素铜、铅、镉的吸光度及质量分数，按m=(C样品－C空白) ×50/M样品计算，即得重金属量。

3 结果与分析

由表4、5可知，不同产地的川明参药材Cu、Pb、Cd的量均符合国家GAP药用植物标准 (Cu≤20.0 μg/g，Pb≤5.0 μg/g，Cd≤0.3 μg/g)。

表4 川明参样品中重金属测定结果Tab.4 Determination results of heavy metals content inChuanminshen violaceum samples

表5 川明参样品中重金属测定结果分析Tab.5 Results analysis in the determination of heavy metals in Chuanminshen violaceum samples

4 结论与讨论

研究结果表明不同产地的川明参药材重金属含有量差异较大，据近年来对药材中重金属的研究报道，其含有量差异大可能受到土壤，栽培方法，和环境等多个因素的影响［11］。同一产地的药材制过的比未制过的重金属量少。

由于重金属为微量元素，试验中应避免污染，注意称量与操作的准确以及仪器的正确使用。用过的容器用水洗后，需要超声，水洗，用15%硝酸浸泡24 h，再用纯水冲洗5遍，阴干。在样品处理过程中应注意:(1)样品粉末＜60目;(2)消解适宜温度为200～220℃之间;(3)除酸时应尽量把高氯酸除尽，液体不宜过干，可以加适当的纯水多除一段时间，避免测定时酸度过高损坏石墨管，导致测定结果错误或产生较大的误差。

［1］劳家华，黎跃成，周 娟，等.药材标准品种大全［M］.成都:四川科学技术出版社，2001，23.

［2］中国科学院四川分院中医中药研究所.四川药用植物栽培技术［M］.成都:四川人民出版社，1963:24.

［3］张 梅，苏筱琳，雨 田，等.川明参药理作用初步研究［J］.中药药理与临床，2007，23(2):49-50.

［4］张 梅，陈胡兰，苏筱琳，等.川明参药效活性部位化学成分研究［J］.中成药，2008，30(9):1334-1336.

［5］陈丹丹，彭 成.川产道地药材川明参的研究进展［J］.中国药业，2011，20(3):1-2.

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