李庆祥 向爱华 孟祥高

(1 武汉工程大学绿色化工过程教育部重点实验室，湖北省新型反应器与绿色化学工艺重点实验室，武汉 430073)

(2 华中师范大学化学系，武汉 430073)

大环配体的配位化学是无机化学工作者研究的热门领域，氮杂冠醚是大环配体的一个重要组成部分[1-3]。带悬臂基团的1，4，7-三氮环壬烷环体大小适中，对客体显示出极好的包容能力，能够刚柔相济地参与配位；能和金属离子强烈地键合，形成高热力学稳定性和动力学惰性的配合物，具有广泛的应用前景。例如：对金属酶活性中心的模拟[4-8]、核磁共振成像的对比剂[9]、放射性治疗试剂[10]、抗癌药物[11-12]、分子催化[13-14]、各种功能材料的构筑[15-16]等。因此，该领域发展迅速、极富生命力。本文合成了一个新的1，4，7-三亚甲基苯并咪唑-1，4，7-三氮环壬烷合镍(Ⅱ)配合物并测定了它的晶体结构，同时还研究了该配合物的电化学性质及其与DNA 的作用。

Scheme 1 Structural formula of [Ni(tribentacn)](ClO4)2

1 实验部分

1.1 试剂和仪器

pBR322 DNA (Fermentas 公司)，琼脂糖(Gene Tech(shanghai)公司)，其余均为市售分析纯。所用水为二次蒸馏水； 配体1，4，7-三氮环壬烷盐酸盐(TACN·3HCl)和2-氯亚甲基苯并咪唑根据文献报道的方法合成[17-18]。高氯酸与碳酸镍反应制得高氯酸镍。元素分析在240C 型元素分析仪上完成；红外光谱用KBr 压片后在Nicolet 5DX FT-IR 型红外光谱仪上记录；X-射线衍射数据搜集在德国Bruker SMART-APEX CCD 单晶衍射仪上进行； 循环伏安在273-型电化学仪上测定；DNA 凝胶电泳在EPS100 型电泳仪上完成，并通过SC760 型凝胶成像系统成像。

1.2 配合物的合成

配体1，4，7-三亚甲基苯并咪唑-1，4，7-三氮环壬烷的合成已有文献……