苦杏仁油中氰化物限量指标的初探

2013-07-22孟凡信张鸿军

食品研究与开发 2013年12期

孟凡信，张鸿军

（朝阳市产品质量监督检验所，辽宁朝阳 122000）

杏仁油作为小品种食用油，不仅有益于脑血管和智力发育，同时还可预防高血脂症和高血压，对人体有重要生理作用和药用价值；在营养食品和轻工等方面具有很大应用价值，可作护肤化妆品的原料、精密仪器的润滑油、医药工业用油、高级涂料、食品添加剂等，并且是上好的食用油。随着人民生活水平的提高，食用杏仁油深受消费者的青睐[1-2]。

由于原料苦杏仁中含有氰化物，苦杏仁油中也含有大量氰化物。据中国经济植物志（1961）分析，苦杏仁中含苦杏仁甙3%～4%，其中氢氰酸（HCN）为0.171 3%；而甜杏仁中苦杏仁甙为0.111%，其中氢氰酸（HCN）为0.006 7%。实际经过查阅近年的文献，苦杏仁的氢氰酸含量都在0.2%左右，更有报道含苦杏仁甙5.4%的，折含氢氰酸0.3%。氰化物是一种剧毒物质，对人体危害极大，可在数秒之内出现中毒症状。因此经常有食用苦杏仁发生中毒的报道[3-7]。水体中CN-含量达0.3 mg/L～0.5 mg/L 即可使鱼致死，对人的致死量按HCN 计0.05 g～0.1 g。因此杏仁油必须增加对氰化物的检测。按照《粮食卫生标准的分析方法》进行，实际检测中发现在加入显色剂后样品出现不同程度的白色混浊，不能直接用仪器进行吸光度的测定，难以进行准确定量。经研究发现混浊产生的原因是由样品蒸馏处理液中的苯甲醛与显色剂中吡唑啉酮混合后造成，采用异烟酸-巴比妥酸分光光度法替代异烟酸-吡唑啉酮分光光度法，解决了这个问题。异烟酸-巴比妥酸分光光度法测定杏仁系列产品中氰化物具有操作简便，便于掌握，结果准确、适合在基层单位推广使用的优点[8-9]。

1 材料与方法

在2008 年和2009 年，从3 家杏仁油生产企业采集样品，共采集不同批次的压榨杏仁油原油样品（未脱氰处理）10 个和成品杏仁油样品30 个，用文献[9]的方法检测氰化物。

2 结果

10 个压榨杏仁油原油（未脱氰处理）氰化物检测结果见表1。

从表1 中可见含量最高近10 mg/kg，最低为4.61 mg/kg，平均数为7 mg/kg，标准差为1.8，3 倍标准差为5.4，则范围为1.6 mg/kg～12.4 mg/kg。

表1 压榨杏仁油原油（未脱氰处理）氰化物检测结果Table 1 The result of cyanide content of the pressing apricot oils（Non-decyanation）

表230 个成品杏仁油样品检测结果Table 2 Thedetection resultofcyanide onthe 30 finished apricotoils

从表2 中可见含量最高近2.2 mg/kg，最低为0.2 mg/kg，平均数为0.9 mg/kg，标准差为0.7，3 倍标准差为2.1，则范围为0～3.0 mg/kg。

3 讨论

《生活饮用水卫生标准》和《植物蛋白饮料卫生标准》中，都规定氰化物含量不得超过0.05 mg/L（以HCN计）；《蒸溜酒及配制酒卫生标准》规定，≤5 mg/L（以HCN 计，以木薯为原料者）、≤2 mg/L（以HCN 计，以代用品为原料者）。《食品中农药最大残留量标准》规定：5 mg/kg[10-13]。

根据《日容许摄入量（ADI）》的制定，每日容许摄入量（ADI）是以体重表达的每日容许摄入量，是根据对小动物（大鼠、小鼠等）近乎一生的长期毒性试验中所求得的最大无作用量（MNL），取其1/100-1/500 作为ADI 值。各国依据ADI 值制定出允许在食品中的最大添加量[14-15]。

急性和亚急（慢）性毒性，大鼠饮用含氰化钾质量浓度为200 mg/L 的饮水，21 d 以后出现肝脏重量的轻度增加，对体重未见影响。给大鼠喂以10%的酪氨酸饲料，含蛋氨酸、维生素B12、碘和氰化钾（1 500 mg/kg）达1 年，动物未出现死亡和临床症状，但体重降低，抑制甲状腺功能，组织病理学有某些改变。给大鼠经El染毒6 个月，按体重的CN-剂量为0、0.4、0.7、1.2 mg（/kg·d），引起动物对刺激的反应时间延长，血清甲状腺素，特别是三碘甲状腺素降低，但是，只有在最高剂量组出现明确的改变。以含30%以上木薯根的饲料喂养鸡，共28 d，木薯含氰化物300 mg/kg，未见对存活，摄食行为及体重增长的影响。

生殖毒性、胚胎毒性和致畸性，在金黄地鼠妊娠的第6 天～第9 天，经皮下植入一个微小的泵，缓慢释放氰化物染毒，氰化钠剂量为0.126mmol/h～0.1295mmol/h，引起吸收胎和胎鼠畸形发生率增加，主要为神经管畸形。

妊娠大鼠喂以木薯饲料，含有氰化钾500 mg/kg，共20 d，分娩后，对哺乳期母鼠和仔鼠继续喂以上述饲料，未见对妊娠、哺乳行为和仔鼠生长有任何影响。妊娠猪喂以木薯饲料，加入氰化物的含量为0、250、500 mg/kg，直至分娩，哺乳期恢复标准饲料。未见对胎猪数量和质量的影响，在最高剂量组母猪甲状腺质量轻度增加，并出现病理改变。

对人体健康的影响，一次剂量为50 mg～60 mg 能引起死亡，而一次剂量为10 mg 未见损伤。由于加工不当而食用含高浓度氰化物木薯的人群会出现对甲状腺和神经系统的影响，但是由于改善营养状况以及改进加工方法，这一问题已明显减少。

WHO 使用最低观察到有害作用的水平（LOAEL）的CN-按体重剂量为1.2 mg（/kg·d），不确定系数为100（种间和种内差异）。